Галогениды - серебро
Cтраница 2
 |
Расстояния между ионами ( в А в кристаллических галогенидах цезия и таллия. [16] |
Галогениды серебра [5] AgF, AgCl и AgBr ( a Agl - под давлением) кристаллизуются в структурном типе NaCl. В обычных условиях Agl имеет структуру цинковой обманки или вюртцита, причем первая, по-видимому, метастабильна. В этой модификации осуществляется ОЦК-распо-ложение атомов иода, так что каждый атом I имеет только 8 соседних атомов I вместо 12 в низкотемпературной модификации. [17]
Галогениды серебра представляют собой практически нерастворимые осадки. [18]
Галогениды серебра обладают эффектом фотопроводимости. Считается, что освещение галогенида серебра перебрасывает фотоэлектроны из валентной зоны в зону проводимости галогенида ( см. разд. Механизм образования свободного серебра в этом случае включает миграцию фотоэлектронов и внедренных ионов серебра в избранные точки на зерне, а затем появление свободных атомов серебра в результате соединения ионов и электронов. Образовавшиеся таким образом свободные атомы серебра действуют как эффективные ловушки возникающих впоследствии фотоэлектронов, и новые ионы серебра превращаются в нейтральные атомы вблизи того места, где появился первый атом. [19]
Галогениды серебра разлагаются а свету с образованием металлического серебра. Такое разложение особенно вероятно на начальных стадиях осаждения, когда суспензия имеет колоссальную поверхность, способствующую протеканию фотохимической реакции. [20]
Галогениды серебра представляют собой практически нерастворимые осадки. [21]
Галогениды серебра имеют кубическую кристаллическую структуру, в которой каждый ион серебра Ag окружен шестью ионами галогена X и наоборот. Кристалл имеет избыток ионов галогена ( образующихся в процессе приготовления эмульсии), которые в значительной степени адсорбируются на поверхности кристалла вместе с желатиной, сенсибилизирующие красители и другие добавки. Все это играет определяющую роль для стабилизации эмульсии и скрытого изображения, а также для управления процессом проявления. [22]
Галогениды серебра представляют собой практически нерастворимые осадки. [23]
Галогениды серебра, кроме AgF, практически не растворимы в воде. [24]
Галогениды серебра и таллия, вопреки данным таблицы Смекала, не обнаруживают отклонений от одночленной формулы вплоть до точки плавления или фазового перехода. [25]
Галогениды серебра AgCl, AgBr и Agl под действием света постепенно разлагаются с выделением металлического серебра. Эта реакция лежит в основе фотографического процесса. Хлорид и бромид серебра, в связи с этим, широко применяются в фото-кинопромышленности. Подобно галогенидам серебра под действием света постепенно разлагается и большинство других: соединений серебра. Вследствие этого соединения серебра следует. [26]
Галогениды серебра AgF, AgCl, AgBr и Agl можно получить добавлЪ - нием окиси серебра к растворам соответствующих галогенопроизводных кислот. Фторид серебра очень хорошо растворим в воде, тогда как другие галогениды серебра почти нерастворимы. Хлорид, бромид и иодид серебра образуются в виде творожистых осадков при смешивании растворов, содержащих соответствующие ионы. Эти соединения имеют белый, светло-желтый и желтый цвет соответственно и медленно чернеют под действием света, претерпевая фотохимический распад. Хлорид и бромид серебра растворяются в гидроокиси аммония, образуя комплексный аммиачный ион серебра Ag ( NH3) 2 ( гл - XXIII); иодид серебра не растворяется в гадроокиси аммония. Эти реакции служат качественными реакциями на ион серебра и ионы галогенов. [27]
Наиболее чистые галогениды серебра, используемые в опытах с большими монокристаллами, получают приливанием растворов нитрата серебра и галогеноводородов в обычный сосуд через концентрические сопла с таким расчетом, чтобы в полученной смеси растворов поддерживался небольшой избыток ионов галогена. После осаждения осадок промывают декантацией, высушивают и расплавляют в вакууме. Кристаллы выращивают в вакууме по методам Криопулоса или Стокбаргера. В отличие от щелочных галогенидов кристаллы галогенидов серебра раскалываются с трудом, и образцы для соответствующих исследований приходится выпиливать из кристаллов с надлежащей ориентацией. Выпиленные образцы полируют шелком и сельвитовыми подушками, увлажненными каким-либо растворителем галогенида серебра, до тех пор, пока не будет удален весь деформированный материал и поверхности не будут совершенно гладкими. Галогениды серебра можно кристаллизовать в виде пластин, помещая расплавленную соль между оптически полированными поверхностями из боросиликатного стекла. [28]
Галогенид серебра обрабатывают 13 - 16 % - ной HN03 в течение суток, затем отфильтровывают и промывают водой. Смесь постепенно разогревается за счет теплоты реакции; большая часть Zn растворяется, а осадок Ag выпадает в виде порошка. В противной случае к реакционной смеси добавляют еще 10 % Zn и нагревают несколько часов на водяной бане. [29]
Галогенид серебра, осаждающийся избытком галогенида щелочного металла, захватывает ионы галогенида в виде адсорбированных ионов решетки и ионы щелочного металла как противоионы. При промывании разбавленной азотной кислотой ионы щелочного металла вытесняются противоионами в результате процесса ионного обмена. Адсорбированное галогеноводородное соединение улетучивается при прокаливании осадка. Если адсорбированным ионом решетки является ион серебра, то при промывке адсорбированная соль серебра не удаляется и, уж конечно, она не испаряется при прокаливании осадка. Количество адсорбированного соединения можно значительно уменьшить путем нагревания, обеспечивающего старение осадка вследствие рекристализации, которая приводит к заметному уменьшению общей поверхности и способствует образованию более совершенной поверхности, обладающей меньшей тен-тенцией к адсорбции ионов решетки. [30]
Страницы: 1 2 3 4