Cтраница 1
Ковалентные галогениды и методы получения галогенидов будут обсуждены в гл. [1]
Ковалентные галогениды легко растворяются в неполярных растворителях, таких, как бензол. В растворах они димерны. Как видно из рис. 13.1, атомы галогена образуют около каждого атома металла искаженную тетраэдрическую конфигурацию. Образование таких димеров обусловлено тенденцией атомов металла дополнить свою внешнюю электронную оболочку до октета. [2]
Ковалентные галогениды металлов при гидролизе образуют галоге-новодородные кислоты и оксиды или гидроксоаквакомплексы. [3]
Ионные и ковалентные галогениды относятся к числу наиболее важных и распространенных соединений. Они относятся к числу наиболее легко образующихся соединений, и поэтому их широко используют для синтеза других веществ. Если элемент проявляет переменную валентность, то его галогениды представляют собой наиболее изученные и доступные соединения для всех валентных состояний. Разнообразна и широко развита также химия органических соединений галогенов. Уникальными свойствами обладают соединения фтора, в особенности фторугле-роды, где фтор полностью замещает водород. [4]
Многие ковалентные галогениды полностью гидролизуются. [5]
Самые ковалентные галогениды, например SFe и СС14, могут быть очень устойчивы по отношению к воде. [6]
Известно, что многие ковалентные галогениды ( в частности, фториды) в твердом, жидком и даже в газообразном состояниях представляют собой различные ассоциаты, поэтому анализ их колебательных спектров сильно затруднен. [7]
Ко второй группе относятся преимущественно ковалентные галогениды неметаллов и некоторых переходных металлов в высшей степени окисления, в сильной степени склонные к гидролизу. Многие из них настолько энергично реагируют с водой, что реакции носят взрывной характер. [8]
Ко второй группе относятся преимущественно ковалентные галогениды неметаллов и некоторых переходных металлов в высших степенях окисления, в сильной степени склонные к гидролизу. Многие из них настолько энергично реагируют с водой, что реакции носят взрывной характер. [9]
Энергия решетки таких соединений невелика, поэтому ковалентные галогениды обычно более летучи, чем ионные. [10]
Галогены как окислители реагируют почти со всеми элементами Периодической системы. Многие ковалентные галогениды полностью гидролизу-ются. [11]
В акцепторных растворителях преобладают центры, имеющие координационно-ненасыщенный характер и способные к присоединению нуклеофильных частиц, так как их молекулы имеют незаполненные орбитали. К таким соединениям относятся ковалентные галогениды, обладающие свойствами кислоты Льюиса, такие, как SbF5, SbCl5, TiCl4l AsCl3 и BrF3, которые в нормальных условиях находятся в жидком состоянии. [12]
Большинство ионных галогенидов растворяются в воде с образованием гкдратированных ионов металла и галогенид-ионов, хотя некоторые, такие, как хлориды, бромиды и иодиды Ag1, Си1, Hg. Обратное положение не обязательно, так как ковалентные галогениды водорода, за исключением HF, фактически полностью диссоциируют в водном растворе. Растворимость в ряду в основном ионных галогенидов данного металла MF, МС1, МВг, М1 может изменяться в любом порядке. Если все четыре галогенида действительно ионные, порядок изменения растворимости будет следующий: иоднд бромид хлоридфторид, так как господствующим фактором будет энергия решетки, возрастающая с уменьшением ионного радиуса. Этот порядок соблюдается среди галогенпдов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. В последних двух случаях фториды фактически нерастворимы. [13]
Большинство ионных галогенидов растворяются в воде с образованием гидратированных ионов металла и галогенид-ионов, хотя некоторые, такие, как хлориды, бромиды и иодиды Ag, Cu1, Hg1 и РЬ, почти нерастворимы. Обратное положение не обязательно, так как ковалентные галогениды водорода, за исключением HF, фактически полностью диссоциируют в водном растворе. Растворимость в ряду в основном ионных галогенидов данного металла МР, МС1П, МВг, М1 может изменяться в любом порядке. Если все четыре галогенида действительно ионные, порядок изменения растворимости будет следующий: иодид бромид хлоридфторид, так как господствующим фактором будет энергия решетки, возрастающая с уменьшением ионного радиуса. Этот порядок соблюдается среди галогенидов щелочных, щелочноземельных металлов и лантанидов. В последних двух случаях фториды фактически нерастворимы. [14]
Точно так же, как до этого рассматривали галогениды ( которые в кристаллическом состоянии имеют отдельные ионы металла и галогена), считая их фактически ионными и, по-видимому, проявляющими некоторую степень ковалентности, так теперь класс кова-лентных галогенидов можно ограничить соединениями, которые состоят из дискретных молекул даже в кристаллах. Отдельные молекулы в твердом веществе могут взаимно удерживаться вандерва-альсовыми силами и, возможно, силами взаимодействия диполь-диполь и диполь-наведенный диполь. Энергия решетки таких соединений невелика, поэтому ковалентные галогениды обычно более летучи, чем ионные. [15]