Галогенирование - ароматическое соединение
Cтраница 1
Галогенирование ароматических соединений, имеющих - электроотрицательные группы, происходит медленно и дает преимущественно дге / па-изомер. При наличии заместителей, оттягивающих электроны от кольца за счет резонанса, получаемые побочные продукты всегда содержат большее количество орто -, чем пара-изомера, поскольку пара-положение дезактивируется в большей степени. Поэтому неизрасходованный избыток катализатора служит для промотирования галогенирования. [1]
Галогенирование ароматических соединений, так же как и нитрование, сульфирование и ацилирование, выгодно отличается от других реакций ароматических соединений тем, что эта реакция легко может быть проведена ступенчато, без применения специальных мер предосторожности, так как введение галогена в ароматическую систему пассивирует кольцо и препятствует дальнейшей реакции. [2]
Замещающее галогенирование ароматических соединений также свободно укладывается в эту же схему, что указывает на тесную связь электрофильного ароматического замещения с электрофильным присоединением к олефинам. [3]
Реакции галогенирования ароматических соединений являются реакциями электрофильного замещения. Метальная группа проявляет / - и С-зффекты, поэтому следует ожидать орто-пара-ориентации. Соотношение орто - и пара-изомеров зависит or объема реагента. Поскольку эффективный радиус у брома значительно больше, чем у хлора, для брома следует ожидать преимущественного пара-замещения. [4]
Процессы галогенирования ароматических соединений с электронодонорными заместителями дают наибольшее количество орго-изомеров и наименьшее - лега-изомеров. [5]
При реакциях галогенирования ароматических соединений влияния замещающих групп аналогичны их влияниям при реакции нитрования. [6]
Характер действующего реагента при галогенировании ароматических соединений в ядро был установлен на основании ряда экспериментальных данных. [7]
Однако при высокой температуре возможно галогенирование ароматических соединений и по радикальному механизму. Так, бромирование бромбензола при 450 - 500 С ведет к преимущественному образованию ж-дибромбензола, тогда как обычно в соответствии с правилами ориентации образуется смесь о - и п-дибром-бензолов. Разница в механизмах галогенирования соединений жирного и ароматического рядов ведет к тому, что в присутствии FeCl3 галогенирование жирно-ароматических соединений можно направить в ядро, тогда как УФ-облучение и повышенная температура способствуют замещению водородного атома в боковых цепях. [8]
Так как при нитровании и галогенировании ароматических соединений в ядро действующий реагент является электрофильным, наибольшая скорость реакции наблюдается при приближении реагента к тем углеродным атомам, к которым при прочих равных условиях электроны во время реакции могут быть смещены с наименьшей затратой энергии. Последнее определяется поляризующим действием электрофильного реагента, распределением электронной плотности в исходной молекуле и влиянием атомов и атомных групп на состояние системы реагент-реагирующая молекула. [9]
Следующий, современный этап в истории галогенирования ароматических соединений открывается работами Густавсола, Фриделя и Крафтса. [10]
 |
Изменение адсорбционных параметров оксидных алюможелезных катализаторов в результате проведения каталитического процесса. [11] |
В промышленности органического синтеза хлор-используют для реакций галогенирования ароматических соединений, служащих исходным сырьем для получения аминов, фенолов и других продуктов. Однако процессы производства хлор-органических соединений, а также ряд процессов неорганической технологии, например гидролиз хлорида магния с целью получения оксида магния или переработка хлорида калия и полиминеральных калийных руд на бесхлорные удобрения, сопровождаются образованием хлороводорода в качестве побочного продукта. [12]
Пример действия иона водорода через водородную связь был уже рассмотрен выше ( стр. Кислоты Льюиса как важные катализаторы реакции Фриделя - Крафтса и галогенирования ароматических соединений нам еще встретятся в дальнейшем. [13]
Для самого Бейлыптейна работа оказалась очень важной, поскольку дальнейшие исследования в этом направлении привели его к выводу закономерности влияния температуры на характер галогенирования ароматических соединений. [14]
Страницы: 1