Cтраница 1
Галогенцианы представляют интерес как ценные полупродукты в некоторых производствах. [1]
Галогенцианы - хлорциан, бромциан и иодциан являются очень ядовитыми, слезоточивыми веществами ( боевые отравляющие вещества. Они очень мало устойчивы; в частности, они легко полимери-зуются при действии кислот. [2]
Обнаружение галогенцианов основано на их способности восстанавливаться. [3]
В случае галогенцианов с хорошими выходами образуются нитрилы [457, 458], Описано также цианирование дпцианои [ 4591 - Хлоратидрид циануровой кислоты реагирует с заменой всех тре. [4]
Возможность идентификации галогенцианов основана на их различном отношении к восстановителям. В кислом растворе хлорциан не восстанавливается иодидом и тиосульфатом, в то время как бромциан быстро восстанавливается тиосульфатом и медленно иодидом и сульфитом. Иодциан моментально восстанавливается до цианида всякими восстановителями. [5]
Присоединение дициана и галогенциана к ненасыщенным соединениям детально не изучалось. [6]
Триазины получены из галогенцианов, циановой кислоты и других цианистых соединений. [7]
Хлорциан, как и другие галогенцианы, называют также псевдогалогеном. В присутствии кислот Льюиса они присоединяются по двойным связям СС или к замещенным аренам. [8]
Реакция реактивов Гриньяра с галогенцианом может протекать в двух направлениях в зависимости от природы галоида в галогенциане и характера реагента Гриньяра. [9]
При этом на аноде образуется галогенциан, на катоде - водород. [10]
При взаимодействии с реактивами Гриньяра галогенцианов в зависимости от строения органического остатка, связанного с группой MgX, получают либо нитрилы, либо органические галогениды. [11]
Следует отметить, что взаимодействие олефинов с галогенцианами в присутствии А1С1з или BF3 в нитрометане или нитробензоле протекает по совершенно иной схеме. [12]
Оригинальная нуклеофильная реакция протекает при взаимодействии изоолефинов с галогенцианами в спиртовых растворах в присутствии хлористого цинка или хлористого алюминия. [13]
Из приведенных данных видно, что силовые постоянные для галогенцианов больше. Частично это может быть обусловлено полярностью. Однако разница в значениях настолько велика для хлоридов и так резко снижается при переходе к иодидам, что, по-видимому, главной причиной, обусловливающей различие, является сопряжение ( с увеличением кратности связи) по крайней мере в случае хлоридов, ибо сопряжение должно оказывать тем большее влияние, чем меньше размер атома галогена ( гл. [14]
Тиоцианаты образуются в реакциях тиолят-ионов и тиоля-тов тяжелых металлов с галогенцианом. В аналогичной реакции тиолов с дитиоцианом образуются сульфенилтиоцианаты, последующая реакция которых с тиолами приводит к дисульфидам. [15]