Cтраница 1
Галогеповодороды ( бромистый водород) присоединяются к несопряженным диацетиленам почти исключительно по двузамещенной тройной связи, к сопряженным - по однозамещешюй. В последнем случае бромистый водород ( в отличие от йодистого) присоединяется против правила Марковникова. [1]
Галогеповодороды очень хорошо растворимы в воде. При О С один объем воды растворяет около 500 объемов НС1, 600 объемов НВг и около 425 объемов III ( при 10 С); фтороводород смешивается с содой в любых соотношениях. [2]
Отщепление галогеповодорода от эфиров моногалогеноизомасляных кислот осуществляют как в жидкой, так и в газовой фазах. [3]
Элиминирование галогеповодородов под действием сильны. ЕЯ кар-бенов, детально исследованным современными методами. Однако эффективное образование, кар бенов из галогенидов путем ос-элиминирования ограничено субстратами, не содержащими р-водорода, так как дегидро-галогеннрование путем р-элкмкнироваиия доииццрует в тех случаях, где оно возможно. Классические примеры этого метода - генерирование ди-хлоркарбена из хлороформа [25], хлоркарбена из хлористого метплепа [26] и арилкарбенов. [4]
Отщепление галогеповодорода от непредельных галогенидов не играет особой роли. Отнятие галогена от 1 2 3 4-тетрагалоге-нидов имеет препаративное значение только для получения бутадиена. [5]
Элимннироватше галогеповодородов под действием силы-шл оснований ( пример 5 в табл. 8.2) было первым методом генерирования кар-бенов, детально исследованным современными методами. Однако эффективное образование карбенов из галогенидов путем а-элиминирования ограничено субстратами, не содержащими р-водорода, тзк как дегидро-галогениросание путем р-злимкнирования доминирует в тех случаях, где оно возможно. [6]
Элиминирование галогеповодородов под действием силы-шл оснований ( пример 5 в табл. 8.2) было первым методом генерирования кар-бенов, детально исследованным современными методами. Однако эффективное образование, карбенов из галогенидов путем а-з-лиминировзния ограничено субстратами, не содержащими р-водорода, так как дегидро-галогенирсвание путем р-элимннироваиия доминирует в тех случаях, где оно возможно. [7]
Поэтому сомнительно, чтобы галогеповодороды были построены как гетерополярные соединения, тем более, что другие факты свидетельствуют, по-видимому, о их гомеополяр-ном строении. Во-вторых, о гомеополярном строении гало-гоноводородов свидетельствует, по-видимому, незначительная величина теплот сублимации по сравнению с величинами работ ионизации. Это существенное различие выражается также в значительно большей летучести галогеноводородов по сравнению с галогенидами щелочных металлов. В-третьих, указание на гомеополярное строение галогеноводородов усматривают также в большом различии между их точками плавления и точками плавления галогенидов щелочных металлов. Это и другие связанные с ним свойства не дают, однако, определенного доказательства о преимущественно гомеополярном характере связи, а следовательно, и о преобладании действия сил волновомеханического резонанса над притяжением, обусловленным стационарными зарядами; эти свойства можно объяснить также при помощи представления, что у галогеноводородов ядро атома водорода проникло сквозь внешнюю электронную оболочку внутрь отрицательного иона. Из данных таблицы следует, что межъядерные расстояния много меньше, чем радиусы ионов галогенов ( ср. Путем внедрения ядра водорода внутрь иона получают молекулу галогеноводорода, построенную аналогично инертному газу. На основании дипольных моментов газообразных галогеноводородов Смит ( Smyth P. HF гетерополярна на 43 %, у НС1 - па 17 %, у НВг - на 12 % и у HI - на 5 %; однако, по мнению Робинзона ( Robinson, J. [8]
Гораздо чаще встречается бимолекулярное отщепление галогеповодорода при действии нуклеофилыгого реагента, который отнимает от молекулы протон. От остающегося С-аниона тотчас же, почти одновременно с протоном, отщепляется электроотрицательный заместитель с электронной парой, в результате чего образуется двойная связь. [9]
В препаративных масштабах 1 4-дифенилбутадивн - 1 3 легко получают отщеплением галогеповодорода от дигалогенжда. [10]
Ароматические соединения способны также образовывать устойчивые полярные л-комплексы ( 35) с галогеповодородами. [11]
Позже стали известны кристаллические клатратные соединения криптона с ШО, II2S, S02, галогеповодородами, фенолами, толуолом и другими органическими веществами. Они устойчивы даже при комнатной температуре под давлением 2 - 4 атм. [12]
В пирроле и имидазиле атомы ьодорода всех СН-групи очень легко аамещаютс хлором, бромом или подом. Получение 2 3 4.5 - тетраподпиррола является примера гадогенировання с помощью галогеповодорода и перекиси водорода ( см. такл сгр. [13]
Из соединений гало -; генов наиболее важное практическое значение имеют галогенозо-дороды и соли галогеповодородов. [14]
At известно мало) - активные неметаллы, непосредственно соединяются с большинством элементов, образуя галогениды. ОКЕСЛИ-тсли, причем их окислительная способность пьдает от F к J. С водородом образуют галогеповодороды НХ - при обычных условиях газы, из к-рых по свойствам выделяется IIF; благодаря большей, чем у других гало-геловодородов, прочности межмолекулярной водородной связи HF образует полимерные молекулы ( H2F2, IIeFe) и имеет аномально высокие темп-ры плавления и кипения. Все галогеповодороды хорошо растворимы в воде. ПВг, HJ - сильные к-ты, кажущаяся степень диссоциации растет от НС1 к HJ. Раствор IIF в воде ( плавиковая к-та) - к-та сродней силы. Теплоты образования галогенводородов издают от HF к II. J, соответственно в этом направлении понижается irx термич. [15]