Cтраница 1
Третичные галоидалкилы почти не конденсируются. Основными продуктами в этих реакциях являются продукты диспропорциони-рования - предельные и непредельные углеводороды, отвечающие исходным галоидалкилам. [1]
Третичные галоидалкилы легко алкилируют большинство веществ при 0 и ниже. Вторичные галоидалкилы реагируют более спокойно, и комнатная температура в большинстве случаев вполне достаточна для осуществления реакции. Связанные с этим реакции ( полимеризация и перегруппировка) относительно медленны по сравнению с реакцией алкилиро-вания и не мешают основной реакции. [2]
Интересные свойства проявляют третичные галоидалкилы в реакциях водородного обмена в средах с различной диэлектрической проницаемостью. Эти соединения оказались способными вступать в реакции водородного обмена в средах с высокой диэлектрической проницаемостью ( муравьиная, соляная. [3]
Так как конденсация предельных первичных магнийга-лоидалкилов с предельными третичными галоидалкилами в обычных условиях идет с ничтожными выходами ( порядка 1 - 2 %), то Маркер и Оквуд [69] предложили проводить ее, а также конденсацию двух третичных радикалов ( например, в синтезе гексаметилэтана) в присутствии йодистой меди. [4]
Эта реакция аналогична катализируемому галогенидами алюминия обмену галоида и водорода между третичными галоидалкилами и изопарафинами. [5]
При конденсации третичных радикалов с п е р в и ч - н ы м и или вторичными, наоборот, в качестве реагента целесообразнее брать Mg, а не щелочные металлы; в то же время при конденсации третичных галоидалкилов с карбонильными соединени-я м и щелочные металлы дают высокие выходы третичных спиртов ц не разрушают исходные третичные галоидалкилы. [6]
Карбоновые кислоты синтезируют также при обработке алкилгалогенидов муравьиной кислотой в присутствии конц. Реакционная способность хлор - и бромалканов снижается в ряду третичные вторичные первичные. Третичные галоидалкилы реагируют без изомеризации углеродного скелета и с выходом 50 - 60 % дают эфиры карбоновых кислот с четвертичным атомом углерода. При добавлении в реакционную систему нуклеофила получают производное кар-боновой кислоты. [7]
Третичные галоидалкилы отслаиваются, отделяются в делительной воронке и сушатся над хлористым кальцием. Для окончательной очистки их необходимо перегнать. Из 76 г спирта получают 60 г хлоропроизводного. [8]
Галоидопроизводные, содержащие свободные гидроксильные и другие группы с кислотными свойствами, при действии на ацетилениды образуют соли и выделяют ацетилен. Возможность реакции между этими солями и ацетиленидами еще не исследована. Щелочные ацетилениды при действии на многие галоидопроизводные, вместо образования замещенных ацетиленов, преимущественно отщепляют галоидоводород. Среди таких соединений, обычно отщепляющих галоидоводород при действии ацетиленидов, можно упомянуть вторичные и третичные галоидалкилы, первичные галоидалкилы, у которых имеются боковые цепи в положении 2, галоидовинилы и их гомологи, а также соединения с двумя и более галоидами при одном или двух соседних атомах углерода. [9]