Cтраница 1
Галоидантрахиноны получаются из аминоантрахинонов диазоти-рованием и последующей обработкой галоидоводородными кислотами в присутствии порошка меди или галоидной закиси меди. [1]
Некоторые галоидантрахиноны, а во всяком случае галоидные производные хинонов высших конденсированных систем, например бенз-антрона, вступают в реакцию с натриевыми, магниевыми или кальциевыми производными ариламинов 609 с образованием соответствующих аминов. [2]
Анграхияон или галоидантрахиноны с незамещенным л - положением галоиди-руются в среде серной кислоты или олеума ( 23 % - ного), иногда в присутствии иода ( 2 % от антрахинона по весу) и при освещении. [3]
Ряд работ посвящен сравнительному изучению скорости нуклео-фильного замещения галоида в различных галоидантрахинонах. [4]
Антрахинонмоно - и - дисульфокислоты легко переходят при действии галоидов в галоидантрахиноны. Например 20 кг калиевой соли антрахи-нонсульфокислоты вносят в 1500 л воды и 60 кг соляной кислоты; в нагретую до 100 смесь пропускают ток хлора до тех пор, пока не прекратится выпадение а-хлорантрахинона. Или 10 частей натриевой соли 1, 5-ан-трахинондисульфокислоты нагревают 10 час. [5]
Так же как при окислении антрацена получается антрахинон, так и при окислении галоидантраценов получаются Галоидантрахиноны. При окислении атомы галоида, находящиеся в мсзо-положениях, отщепляются, а находящиеся в боковых ядрах остаются. [6]
Известно, что не только первичные, но и вторичные ароматические амины вступают в реакцию с галоидантрахинонами. Так, дифениламин реагирует с 1-иод - и 1-бромантрахинонами при температуре выше 200 С, образуя 1 - ( Ы М - дифениламино) - антрахиноназ, хотя и не вступает в реакцию с 1-хлорантрахиноном. [7]
Известно, что не только первичные, но и вторичные ароматические амины вступают в реакцию с галоидантрахинонами. Так, дифениламин реагирует с 1-иод - и 1-бромантрахинонами при температуре выше 200 С, образуя 1 - ( М М - дифенилам но) - антрахинонаа, хоти и не вступает в реакцию с Д - хлорантрахиноном. [8]
Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор: при 95 - 98 С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в 1-анилиноантрахинон проходит на 23 %, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [9]
Оксиантрахиноны получаются при сплавлении со щелочами га-лоидантрахинонов и галоидоксиантрахинонов. Дибром-хризазин дает при сплавлении с едким кали диоксихризазин. При нагревании с концентрированной серной кислотой или олеумом многие галоидантрахиноны и галоидоксиантрахиноны также обменивают галоид на оксигруппу. Часто реакцию ведут в присутствии борной кислоты. [10]
Мы исследовали взаимодействие галоидантрахинонов с ароматическими и жирноарематическими аминами ( в избытке амина) в безводной среде, в которой соли меди, как известно, существуют в виде довольно стойких комплексов с аминами13 и. Уже в предварительных опытах по араминированию 1-галоидантрахинонов анилином без катализатора было показано, что из всех галоидов наиболее подвижен в этой реакции фтор: при 95 - 98 С в течение 2 часов превращение 1-фторантрахинона в 1-анилиноантрахинон проходит на 23 %, тогда как остальные галоидантрахиноны в этих условиях заметно с анилином не реагируют. В табл. 1 приведены результаты по араминированию различных 1-галоидантрахинонов анилином. [11]