Cтраница 1
Галоидарилы 139 Галоидгидрины 170 Галоидзамещенные кислоты 339 ел. [1]
Из бициклических галоидарилов для получения арилхлорсиланов магнийорганическим методом использовался а-бромнафталин. [2]
При повышении концентрации ионов галоида выход галоидарилов повышается, несмотря на сильное падение скорости реакции, так как побочные реакции замедляются в большей степени, чем сама реакция Зандмейера. [3]
Каталитическая активность PdCl2 и PtCl2 в реакции карбонилирования галоидарилов резко возрастает при добавлении в реакционную систему аминов, особенно пиридина. [4]
Для получения растворов смешанных цинкорганичеоких соединений в ароматическом ряду ( где прямое взаимодействие галоидарилов с цинком невозможно) Блез пользовался обменной реакцией между солями цинка и реактивом Гриньяра. [5]
В литературе имеются указания на то, что полифенилены образуются при радиолизе [67] и пиролизе [68] бензола и дифенила [69], при восстановлении галоидарилов на паладиевом катализаторе [70], при окислении арилмагнийгалогенидов [71] и распаде перекисей ароматических кислот [72, 73], а также и в некоторых других реакциях. [6]
Хотя почти уникальное каталитическое действие солей одновалентной меди или металлической меди в реакциях Зандмейера оспаривается Ходгсоном [7], Каудри и Дэвис [8], тщательно изучив кинетику, установили, что анион ( СиС12) - играет особую роль. Однако эти исследователи предположили, что внутримолекулярное разложение комплексных медных солей ( ArN2, СиС12) ведет к образованию галоидарилов. Если эта концепция правильна, то реакция Зандмейера не должна давать свободных арильных радикалов в заметных количествах и должна отличаться от многих близких реакций солей диазония [9, 10], гемолитический характер которых менее сомнителен. [7]
Другой метод приготовления сульфонов, имеющий широкое применение, основан на взаимодействии щелочных или серебряных солей сульфиновой кислоты с галоидалкилами или, реже, алкил-сернокислым калием. Для этой цели с успехом применяются такие соединения, как йодистый метил, трет-аъш л бромид и трифенил-метилхлорид. Галоидарилы, содержащие одну или более нитро-групп, в орто - или пара-положении к галоиду также достаточно легко вступают в реакцию, давая очень высокий выход сульфонов. В галоидопроизводных, содержащих два галоида при одном и том же углеродном атоме, как это имеет место в йодистом метилене, при реакциях с солями сульфиновых кислот замещается сульфоновой группой только один галоид. [8]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, ос-дикетоны, р-дикетоны, эфиры pi - кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [9]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, а-дикетоны, 3-дикетоны, эфиры р-кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [10]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием алкильных производных реакции металлических солей ( еноля-тов) активных метиленовых соединений с такими алкилирую-щими агентами как галоидные алкилы. Далее будут рассмотрены следующие активные метиленовые соединения: малоновые эфиры, циануксусные эфиры, нитрилы малоновой кислоты, эфиры монокарбоновых кислот и мононитрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, а-дикетоны, ( 3-дикетоны, эфиры р-кетонокислот, алифатические нитросоединения, ацетиленовые соединения, циклопентадиены, диарилметаны и три-арилметаны. В случае активных метиленовых соединений, рассматриваемых в данной главе, наблюдалось только С-алкилирова-ние. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-алкилы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоцианаты, алкилнитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [11]
В настоящей главе рассматриваются идущие с образованием влкильных производных реакции металлических солей ( снолп-тов) активных мстиленовых соединений с такими алкилирутощими агентами как галоидные ал килы. Далее будут рассмотрены следующие активные мстилсновые соединения: малиновые эфиры, циапуксуспые эфиры, нитрилы малоповой кислоты, эфиры мопокарбоиовых кислот и монопнтрилы. Для этих классов соединений характерно наличие одного или нескольких кислых водородных атомов, связанных с углеродом. В рассмотрение не включены кетоны, а-дикетоиы, [ 3-дикетоны, эфиры р-кстонокислот, алифатические нитрососдипения, ацети-легюгше соединения, циклопснтадиены, днарилметаны и три-арилметаны. В качестве алкилирующих агентов могут служить галоид-ал килы, диалкилсульфаты, алкилсульфонаты, алкилтиоциапаты, ал кил нитраты, окиси олефинов и галоидарилы. [12]