Другой галоидоводород

Cтраница 1

Другие галоидоводороды, НС1, НВг и HJ, нерастворимы в жидком фтористом водороде и в реакциях, в которых они образуются, выделяются в виде газов. Это, разумеется, имеет место при реакциях, идущих в прямом направлении, и способствует им благодаря тому, что один из продуктов удаляется из сферы реакции. [1]

Шкала стандартов для определения трехбромистого бора. [2]

Определению мешают другие галоидоводороды. [3]

Низкая растворимость других галоидоводородов в HF может быть объяснена с точки зрения высказанных соображений. По сравнению с HF они характеризуются более низкими температурами кипения и более низкими диэлектрическими постоянными. Поскольку галоидоводороды не ионизируют в растворе и не реагируют с растворителем, то нельзя ожидать, чтобы они были растворимы в жидкости, обладающей высокой диэлектрической постоянной. Кроме того, поскольку эти вещества обладают сильно кислым характером, они не должны вступать в реакцию с фтористым водородом, имеющим также сильно выраженный кислый характер. В отсутствие реакций с основаниями эти вещества не ионизируют; подтверждением служит то, что в чистом виде жидкие галоидоводороды не ионизированы. [4]

Аналогичные расчеты для других галоидоводородов показывают, что при Т 298К даже наименее устойчивый из них - бромистый водород - в очень широком диапазоне условий самопроизвольно разлагаться не будет. [5]

Реакция спиртов с фтористым водородом протекает гораздо труднее, чем с другими галоидоводородами. [6]

По своим физическим свойствам фтористый водород напоминает скорее аммиак и воду, чем другие галоидоводороды. [7]

Следовательно, электростатический расчет должен дать хорошее совпадение для фтористого водорода и худшие результаты для других галоидоводородов в ряду HG1, НВг и HJ. [8]

Структура иона по уравнению ( 3. было принято, что pi ( HF l 91. [9]

Итак, очевидно, что ионный характер в случае молекулы HF выражен значительно сильнее, чем в случае молекул других галоидоводородов. Энергии ковалентных связей ( трехугольники) вычислены с помощью двух описанных выше методов. Энергии ионной связи ( квадратики) заметно уменьшаются в ряду HF - HJ. Легко видеть, что связь водород - иод в йодистом водороде является почти целиком ковалентной. [10]

Хлористый водород присоединяется к ацетилену труднее, чем хлор. Другие галоидоводороды также присоединяются к ацетилену труднее, чем соответствующие галоиды. [11]

Аналогично может быть предсказано ( и доказано), что действие НС1 на любое металлоорганическое соединение приводят к расщеплению с образованием соответствующих углеводородов и хлоридов металлов, причем требуемые условия реакции находятся в соответствии со степенью полярности, связи углерод - металл и энергией образования хлорида металла. Другие галоидоводороды действуют аналогично, и, конечно, атака любым полярным реагентом может рассматриваться точно так же. [12]

Около 10 лет назад фтористый водород стал доступным техническим продуктом и с тех пор приобретает все возрастающее значение в органическом синтезе. Фтористый водород, так же как и другие галоидоводороды, способен присоединяться к олефинам, образуя фториды. Однако значительно более важное применение фтористого водорода основано на его мощном дегидратирующем действии, которое позволяет заменять им серную кислоту во многих реакциях конденсации. Как известно, основным недостатком серной кислоты является то, что одновременно с конденсирующим она оказывает сульфирующее и окисляющее действие, особенно на вещества ароматического ряда. Фтористый водород свободен от этих недостатков, он почти никогда не вызывает осмоления и лишь в редких случаях производит фторирование ароматических соединений. Далее, фтористый водород с успехом заменяет такие катализаторы, как BF3, A1C13 и другие галогениды металлов, при этом преимущество фтористого водорода заключается в том, что он редко производит конденсацию ароматических ядер и никогда не вызывает миграцию алкильных групп. Жидкий фтористый водород является прекрасным растворителем для большого числа органических соединений, что позволяет проводить такие реакции, как нитрование, сульфирование, фторирование и диазотирование в гомогенной среде. [13]

В случае этилена реакция протекает лучше всего при 90, однако для его гомологов температуру реакции лучше держать при 0 или ниже, так как при более высоких температурах увеличивается скорость реакции полимеризации. Фтористый водород присоединяется к пропилену так же, как и другие галоидоводороды, с образованием изопропилфторида. Циклопропан с фтористым водородом при 26 дает нормальный пропилфторид. В этой реакции образуются следы изопропилфторида в результате отщепления фтористого водорода от первичного продукта и присоединения в новом направлении. [14]

Известны гидриды всех галогенов. Их свойства изменяются закономерно, однако фтористый водород во многом ближе к воде, нежели к другим галоидоводородам. Температура кипения IIF 19 С, тогда как III, НВг и IIC1 переходят в газообразное состояние уже при минусовых температурах. [15]

Страницы: 1 2