Cтраница 1
Галогенониевые ионы менее стабильны, чем оксониевые или иминиевые ионы, и вклад этой структуры не компенсирует дестабилизирующий эффект электростатического отталкивания диполя С - Xs с карбокатионным центром. [1]
Концепция галогенониевого иона позволяет дать рациональное объяснение обратимости присоединения йода к двойной связи. [2]
Конфигурация первоначально образующегося галогенониевого иона определяет направление дальнейшего скелетного сдвига. [3]
Имеется прямое доказательство существования галогенониевых ионов при реакциях бромирования и хлорирования. [4]
После того как было однозначно доказано существование мости-ковых галогенониевых ионов и с помощью современных методов удалось показать, что многие реакции присоединения к олефинам не столь уж стереоселективны, проблема несколько потеряла свою остроту. [5]
Вследствие наличия у ct - углеродного атома в галогенониевом ионе второго атома галогена, трехчленный цикл при взаимодействии с реагентом раскрывается по связи, более удаленной от атома галогена, находящегося в цепи. [6]
Оказывается, что многие реакции присоединения протекают через промежуточное образование галогенониевого иона. В присутствии добавленных солей ( см. выше) образуются побочные продукты в реакции присоединения брома и этилена в результате атаки бромониевого иона хлор - и или нитрат-анионом. [7]
Каждый из образующихся таким путем промежуточных продуктов образует свой конечный продукт, причем симметричный галогенониевый ион ( 26) может быть атакован и по концевому атому углерода, как это известно для аналогичных эпоксидов ( см. стр. [8]
Высокая стереоспецифичность электрофильного галогенирования алкенов и алкинов свидетельствует о протекании реакции через стадию галогенониевого иона, в котором атака аниона со стороны атома галогена затруднена. [9]
В большинстве случаев реакции присоединения галогенов протекают путем транс-присоединения и, по всей вероятности, через промежуточное образование такого галогенониевого иона. Для реакций присоединения хлора наблюдаются некоторые отклонения. Очевидно, хлорониевый ион, по крайней мере в некоторых условиях, менее устойчив, чем простой р-хлор-карбониевый ион. [10]
Атака галоген-катионом на соединение ( 227) происходит стерео-специфично, и ее направление определяется сравнительной эффективностью неклассического содействия в стабилизации галогенониевых ионов. [11]
Как мы показали выше, при галоидировании бензобициклооктенов отмечена высокая стереоспецифичность в перемещении связей в зависимости от конфигурации первоначально образующегося галогенониевого иона. В ряде работ в качестве моделей гипотетических галогенониевых ионов использованы океониевые ионы, образующиеся при координировании а-окисей с кислотами. [12]
Образование продукта замещения зависит от степени про-тонизации водорода метильной группы в промежуточно образующемся ст-комплексе, структура которого может быть подобна или открытому карбкатиону, или галогенониевому иону. [13]
Как мы показали выше, при галоидировании бензобициклооктенов отмечена высокая стереоспецифичность в перемещении связей в зависимости от конфигурации первоначально образующегося галогенониевого иона. В ряде работ в качестве моделей гипотетических галогенониевых ионов использованы океониевые ионы, образующиеся при координировании а-окисей с кислотами. [14]
Еще легче проходит присоединение хлора. Эти реакции протекают по механизму электрофильного присоединения АЕ. В молекуле галогена происходит гетеролитический разрыв связи. Образующийся катион брома атакует затем молекулу алкена. Имеются прямые доказательства образования в качестве промежуточной частицы галогенониевого иона. [15]