Cтраница 1
Гам-мета), а в подходящих системах наблюдаются перегруппировки, характерные для карбениевых ионов. [1]
Величины р Тафта редко в точности совпадают с величинами р Гам-мета в аналогичных реакционных сериях ароматических соединений. [2]
Положение полос поглощения ( или соответственно интенсивность поглощения) часто хорошо коррелируется с о-константами заместителей по Гам-мету. Это указывает на преимущественное влияние электронных эффектов. [3]
Положение полос поглощения ( или соответственно интенсивность поглощения) часто хорошо коррелируется с а-константами заместителей по Гам-мету. Это указывает на преимущественное влияние электронных эффектов. [4]
Положение полос поглощения ( или соответственно интенсивность поглощения) часто хорошо коррелируется с 0-константами заместителей по Гам-мету. Это указывает на преимущественное влияние электронных эффектов. [5]
Однако это не обязательно означает наличие высоких концентраций альдегидной формы, поскольку может действовать принцип Кертина - Гам-мета. Например, 3 6-ангидро-о - глюкоза дает положительную реакцию с реактивом Шиффа [26], но в ПМР-спектре обнаруживает лишь сигналы фуранозных риомеров [5], указывая на очень низ-к узю концентрацию аль-формы, не фиксируемую цие. [6]
Рассмотрены основные положения принципа линейных соотношений свободных энергий: компенсационный эффект, соотношение Бренстеда, правила Поляни - Хориути - Эванса, Гам-мета и Тафта. Корреляция кинетических и термодинамических величин показана на примере реакций деалкилирования моноалкилбензолов на кислотных катализаторах изомеризации алкилбен-золов на алюмосиликатных катализаторах, дегидрирования спиртов на металлах, дегидрирования циклогексановых углеводородов на алюмохромовом и алюмомолибденовом катализаторах, окисления изобутена на закиси никеля, олигомеризации пропилена на сульфате никеля. Рассматриваются вопросы квантовохимической оценки реакционной способности, об энергиях связи кислорода в решетке катализатора, распределения кислотных центров и избыточного кислорода на поверхности катализатора. [7]
Гам-мета показывает влияние полярного эффекта в гемолитических реакциях. Реакции атомов брома и хлора с толуолом, имеющим заместителей в бензольном кольце, хорошо коррелируются согласно уравнению Гаммета. [8]
Поскольку реакция ингибирования фенолами связана с гемолитическим расщеплением О - Н связи, то очевидно, что для более полярной связи, менее склонной к такому расщеплению, должно наблюдаться снижение ннгибирующей активности, В ( 14) изучалось влияние декорно-акцепторных свойств пара-заместителя на ингибирующую активность пространственно-затрудненных фенолов в модельной реакции окисления метилового эфира олеиновой кислоты. Сопоставляя эффективность ряда пара-замещенных 2 6-ди-трет - бутилфенолов с константами б Гам-мета 15) авторы работы ( 14) показали, что с увеличением электродонорной способности пара-заместителя ингибирующая активность возрастает. [9]