Cтраница 1
Свободный карбониевый ион не образуется. [1]
Полная рацемизация вторичных спиртов указывает на образование свободного карбониевого иона. Интересно отметить, что при соответствующем сольволизе суль-фонатов получается спирт с обращенной конфигурацией вследствие образования ионной пары. [2]
В основе этой связи лежит представление о плоской структуре свободного карбониевого иона, который при рекомбинации с любым нуклео-филом будет давать рацемический продукт. [3]
Можно думать, что реакции алкилкислородного расщепления не обязательно происходят с образованием свободных карбониевых ионов, а могут осуществляться и по псевдоионным механизмам, при которых расщепление промежуточно образующихся реакционных комплексов происходит по наиболее полярным связям. [4]
Такое простое уравнение не объясняет, однако, удивительной стереоспецифичности реакции, которая исключает промежуточное образование свободного карбониевого иона. [5]
Советскими химиками большое внимание было уделено выяснению механизма реакции алкилирования ароматических углеводородов в присутствии галогенидов алюминия, в частности вопросу - протекает ли реакция по бимолекулярному механизму или через стадию образования свободных карбониевых ионов. [6]
Теперь рассмотрим двухстадийный механизм фрагментации. В этом случае промежуточным является более или менее свободный карбониевый ион и фрагментация становится только одним из нескольких возможных путей реакции. [7]
Внедрение дихлоркарбена, генерируемого в условиях межфазного катализа, происходит с сохранением стереохимической конфигурации. Отметим, что, возможно, в реакции промежуточно образуется контактная ионная пара, изображенная ниже, но не свободный карбониевый ион, поскольку стереохимическим результатом реакции является сохранение конфигурации. [8]
Из реакционной смеси, содержащей некоторое количество меченого хлор-аниона, образуется перегруппированный продукт реакции, содержащий лишь следы радиоактивности, в то время как свободный карбониевый ион должен был бы подвергаться атаке как активным, так и неактивным хлор-анионом без различия. [9]
Изображенная выше структура представляет собой всего лишь сильно поляризованную часть каталитического комплекса. Если анионная часть комплекса имеет достаточный отрицательный заряд, можно считать, что в катионной части недостает двух электронов. Однако подобно тому, как для анионов катализатора существуют различные степени электроотрицательности, так и для катионов имеются соответственно разные степени электронной недостаточности; иначе говоря, чем больше отрицательный заряд аниона, тем более свойства катиона будут сходны со свойствами свободного карбониевого иона. Так как крекинг-катализаторы являются очень сильными кислотами, то следует предположить, что в углеводородной части каталитического комплекса недостает именно пар электронов, но не электронов вообще, как это бывает в комплексах с хлористым алюминием или с фтористым бором. [10]
Замещение а-атома водорода на дейтерий должно приводить вследствие этого к уменьшению скорости. Переходное состояние для реакции должно отличаться от свободного карбониевого иона XXI и отличие в деформационной частоте связи СН в переходном состоянии и исходном толуолсульфонате должно быть соответственно меньше. [11]
Положение в апротонных растворителях не так четко. Согласно полученным сведениям исключается как образование диссоциированного промежуточного карбониевого иона, так и изомеризация noSN2 механизму. Так как эти сложные эфиры имеют кислотный протон, реакция может частично катализироваться кислотами. Изомеризация же, катализируемая кислотами, с большей вероятностью, чем некатализируемые реакции, протекает через образование свободных карбониевых ионов. [12]
Положение в апротонных растворителях не так четко. Согласно полученным сведениям исключается как образование диссоциированного промежуточного карбониевого иона, так и изомеризация по З механизму. Так как эти сложные эфиры имеют кислотный протон, реакция может частично катализироваться кислотами. Изомеризация же, катализируемая кислотами, с большей вероятностью, чем некатализируемые реакции, протекает через образование свободных карбониевых ионов. [13]