Cтраница 1
Ганд [673] разработал метод удаления свободного йода из алкилиодидов. Йодиды перегоняют на колонке ( типа колонки LeBel-Henninger), заполненной медными стружками. [1]
Ганд пришел к ВЫВОДУ [676], согласно которому после очистки йодистого этила перегонкой над медными стружками его фотолиз можно предотвратить суспендирован нем в жидкости металлического кальция. [2]
Богерт и Ганд 63г для бромирования антракиловой кислоты ( о-аминобепэойной) и ее нитрила также с большим успехом применяют ьодный раствор КВг и КВгО3; при подкислении этого раствора соляной кислотой выделяется свободный бром. [3]
Как показали дальнейшие опыты Ганда [674], перегонка через медные стружки приводит к удалению даже следов йодистого водорода. В результате исследования возможностей ОСУШКИ йодистого этила был сделан вывод, согласно которому хлористый кальций не обеспечивает удаления всей воды. Карбид кальция хотя и удаляет всю влагу, но загрязняет йодистый этил, а пятиокись фосфора не может быть использована вследствие некоторых трудностей физического характера. Йодистый этил загрязняется также этилфосфатом. Эффективным осушителем оказался металлический натрий ( в виде проволоки), однако его применение приводит к образованию некоторого количества йодистого натрия. Согласно полученным данным, перегонка после ОСУШКИ над металлическим натрием позволяет ПОЛУЧИТЬ очень чистый препарат йодистого этила. Было особенно подчеркнуто преимущество ОСУШКИ металлическим кальцием. [4]
Считается, что последняя орбиталь является а-орбиталью ли гандов, непосредственно связанных с атомом металла. Обычно имеет место тетрагональное искажение, при котором Два аксиальных лиганда несколько больше удалены от металла. [5]
При образовании же иона [ Со ( СЫ) е ] 3 - вследствие влияния ля ганда сильного поля ( ион CN -) - энергия расщепления d - подуровня будет столь значительна, что превысит энергию межэлектронного отталкивания спаренных электронов. [6]
В табл. 11 выписаны групповые орбитали лигал дов для случая октаэдрического комплекса, а на рис. 27 показаны шесть о-орбиталей иона металла и соответствующие им по симметрии орбитали ли - гандов. [7]
Такие комплексные соединения могут содержать в качестве лигандов анионы каких-либо кислот. В качестве ли гандов в ацидокомплексах могут быть следующие анионы: F, С1 -, Br, I -, CN -, NCb, SO4a -, PO43 и др. К ацидокомплексам относятся соединения, называемые двойными солями, например 3NaF A1F3; CuCl2 КС1; K2SO4 A12 ( SO4) 3 24H2O ( алюмокалиевые квасцы) Двойные соли можно рассматривать как соединения, в узлах кристаллических решеток которых находятся одинаковые анионы, но разные катионы. Химические связи в этих соединениях носят преимущественно ионный характер и поэтому в водных растворах они распадаются на отдельные ионы. [8]
При рассмотрении координационной системы в приближении теории кристаллического поля или метода МО ЛКДО все электронные факторы в стереохимии выражаются через изменения энергетических уровней при изменении конфигурации ядер. Однако в стереохимии помимо чисто электронного фактора - экстрастабилизации - важную роль играет основной вклад в устойчивость ( притяжение ли гандов к центральному иону в представлениях теории кристаллического поля или преобладающий вклад электронов на связывающих орбиталях в методе МО) и отталкивание остовов ( раздел IX. Сравним с этой точки зрения различные типы координации одного и того же переходного металла с одним и тем же типом лигандов. [9]
Адамса и Вурхиса [10] и КЗУЛИ и Партингтона [463], рассмотренные в разделе, посвященном ЙОДИСТОМУ метилу, а также работы Ганда [673-676] по очистке алкилйодидов, описанные в разделе, посвященном ЙОДИСТОМУ этилу. [10]
При действии раствора МНз на раггворы солей Fe 3 выпадает осадок 1 е ( ОН) з и аммиакаты не образуются, И. Весьма прочен ши юко используемый гексацианоферрнт ( Ш) г. алия Кэ ( Ре ( СМ) б1 - - красная кровяная соль. Сильная кислота Нэ Ь е ( СМ) б1, также Нз Со ( СЫ) б ], могут быть выделены из растворов. Это бесцветные крнс аллнческие вещества. Первая кислота разлагается уже при комнатной температуре, вторая вполне устойчива. Действуя избытком оксалата калия на соли Fe, получают комплекс Кз Ре ( С204зЬ В этом соединении оксалат-ион является бидентатным пи гандом. [11]