Cтраница 1
Ганстон ( 1962) разработал метод структурного анализа полиено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надму-равьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I 0 6 моль надмуравьиной кислоты и последующем омылении образуется смесь исходной кислоты с диокситриеновой кислотой II и остальными тремя возможными ее изомерами, так как различия в реакционной способности четырех двойных связей в исходной кислоте слишком малы для проявления избирательности окисления. Полученную смесь моно - и дикарбоновых кислот далее анализируют с помощью газожидкостной хроматографии. [1]
Ганстон ( 1962) разработал метод структурного анализа далиено-вых жирных кислот, основанный на их неполном окислении надму-равьиной кислотой. Например, при окислении арахидоновой кислоты I 0 6 моль надмуравьиной кислоты и последующем омылении образуется смесь исходной кислоты с диокситриеновой кислотой II и остальными тремя возможными ее изомерами, так как различия в реакционной способности четырех двойных связей в исходной кислоте слишком малы для проявления избирательности окисления. Полученную смесь моно - и дикарбоновых кислот далее анализируют с помощью газожидкостной хроматографии. [2]
Метод Ганстона дает возможность различать этиленовые и ацетиленовые связи, поскольку надкислоты реагируют преимущественно с этиленовыми связями. [3]
По существу, Ганстон не вносит ничего принципиально нового в схему Вандер Уола, если не считать одного отличия. В то время, как Вандер Уол принимает, что 2-положение в глицерине в процессе биосинтеза глицеридов предпочтительно этерифицируется непредельными жирными кислотами, Ганстон считает, что 2-положение этерифицируется предпочтительно непредельными кислотами ряда d &, по остальным же положениям распределяются предельные кислоты, а также непредельные эйкозеновая С о и эруковая С22 кислоты и избыточные непредельные Ci8, которым не хватило места в 2-положении. Распределение всех этих кислот протекает по статистическому закону. [4]
Разделение жирных кислот необычным порядком Ганстон обосновывает ссылкой на работу Мэттсона и Вольпен-гайна [ F. [5]
Правда, наряду с этой теорией, Ганстон развивает еще две теории, но, поскольку они не выдерживают его же собственной критики, мы можем здесь на них не останавливаться. [6]
Используя обширный накопленный разными авторами ( Гильдич, Карта и др.) экспериментальный материал, Ганстон сравнивает найденное ими содержание глицеридов разных типов с показателями, рассчитанными по его схеме и по правилам случайного или ограниченно-случайного ( по Карта) распределения. К сожалению, автор не сопоставляет своих показателей с показателями, рассчитанными по Юнгсу или до В. Неудивительно, что рассчитанные им цифры ближе подходят к экспериментальным, чем цифры, рассчитанные без учета селективной этерификации вторичного гид-роксила в глицерине непредельными кислотами ряда Cis. Однако во многих случаях расчетные цифры Ганстона тоже значительно отличаются от экспериментально найденных, что видно из табл. 48, в которой подобраны примеры резких расхождений между расчетными и фактически установленными показателями содержания глицеридов по типам. В иных случаях сходимость показателей Ганстона с экспериментальными достаточно удовлетворительна. [7]
По существу, Ганстон не вносит ничего принципиально нового в схему Вандер Уола, если не считать одного отличия. В то время, как Вандер Уол принимает, что 2-положение в глицерине в процессе биосинтеза глицеридов предпочтительно этерифицируется непредельными жирными кислотами, Ганстон считает, что 2-положение этерифицируется предпочтительно непредельными кислотами ряда d &, по остальным же положениям распределяются предельные кислоты, а также непредельные эйкозеновая С о и эруковая С22 кислоты и избыточные непредельные Ci8, которым не хватило места в 2-положении. Распределение всех этих кислот протекает по статистическому закону. [8]
Они резко подчеркнули различие в поведении первичных и вторичных гидроксилов глицерина, так что, начиная с этого момента ни одна схема построения глицеридов не может пройти мимо этого факта. Схемы Юнгса, Вандер Уола и Ганстона приближают нас к лучшему пониманию принципов распределения ацилов между глицеридными молекулами, однако ни одна из них не дает достаточно близкого совпадения с экспериментальными показателями для всех исследованных жиров. При проверке каждой из этих схем на экспериментальном материале находятся все-таки исключения, явно не подпадающие под закономерности, установленные этими схемами. [9]
Используя обширный накопленный разными авторами ( Гильдич, Карта и др.) экспериментальный материал, Ганстон сравнивает найденное ими содержание глицеридов разных типов с показателями, рассчитанными по его схеме и по правилам случайного или ограниченно-случайного ( по Карта) распределения. К сожалению, автор не сопоставляет своих показателей с показателями, рассчитанными по Юнгсу или до В. Неудивительно, что рассчитанные им цифры ближе подходят к экспериментальным, чем цифры, рассчитанные без учета селективной этерификации вторичного гид-роксила в глицерине непредельными кислотами ряда Cis. Однако во многих случаях расчетные цифры Ганстона тоже значительно отличаются от экспериментально найденных, что видно из табл. 48, в которой подобраны примеры резких расхождений между расчетными и фактически установленными показателями содержания глицеридов по типам. В иных случаях сходимость показателей Ганстона с экспериментальными достаточно удовлетворительна. [10]
Используя обширный накопленный разными авторами ( Гильдич, Карта и др.) экспериментальный материал, Ганстон сравнивает найденное ими содержание глицеридов разных типов с показателями, рассчитанными по его схеме и по правилам случайного или ограниченно-случайного ( по Карта) распределения. К сожалению, автор не сопоставляет своих показателей с показателями, рассчитанными по Юнгсу или до В. Неудивительно, что рассчитанные им цифры ближе подходят к экспериментальным, чем цифры, рассчитанные без учета селективной этерификации вторичного гид-роксила в глицерине непредельными кислотами ряда Cis. Однако во многих случаях расчетные цифры Ганстона тоже значительно отличаются от экспериментально найденных, что видно из табл. 48, в которой подобраны примеры резких расхождений между расчетными и фактически установленными показателями содержания глицеридов по типам. В иных случаях сходимость показателей Ганстона с экспериментальными достаточно удовлетворительна. [11]