Cтраница 4
Активация заключается в действии на целлюлозу смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида при 40 - 50 С. [46]
Активация - процесс, противоположный спеканию: она заключается в повышении адсорбционной способности вещества. Подобно спеканию, она может быть вызвана одним лишь нагреванием; более часто, однако, применяются химические агенты вместе с на-пювашк и. [47]
Активация всегда сопровождается увеличением поверхности адсорбента. Наиболее общим методом активации металлических катализаторов являются попеременное окисление и восстановление. Мы видели, что восстановление увеличивает поверхность катализатора Fe304 примерно в 100 раз. В то время как попеременное окисление и восстановление, казалось бы, не влияют на этот катализатор, они делают чрезвычайно активными медные и никелевые катализаторы. Боу-ден и Райдил [89] нашли, например, что окисление и восстановление их никелевой пластинки трижды увеличили истинную поверхность в 45 раз по сравнению с кажущейся. Действие промотора А1203 в железном катализаторе является другим примером активации путем увеличения поверхности. [48]
Активация, подобно спеканию, может изменить не только величину поверхности, но п ее структуру. Барке ]) нашел, например, что исходные угли аморфны и на рентгенограммах не дают днффракцнонных линий, но активированные угли имеют кристаллическую структуру и дают днффракщюнныо линии графита. Хотя такое изменение в структуре, без сомнения, вызывает некоторое изменение в теплоте адсорбции, но, вероятно, изменение адсорбции паров не будет очень большим. Вопросом чрезвычайной важности является то, что активация делает внутреннюю поверхность угля доступной для адсорбируемых молекул. При спекании сплина геля происходит как раз обратное. Пэт-рик, Фрэзер и Раш [87] нашли, что аморфный еилика-гель является весьма хорошим адсорбентом для че-тыреххлористого углерода, но нагретый до 1000, он делается кристаллическим и теряет свою адсорбционную способность. Здесь важным для физической адсорбции является не кристаллическая или аморфная природа адсорбента, а тот факт, что нагревание до 1000 приводит к смыканию пор и разрушает внутреннюю структуру силикагеля. [49]
Активация часто вызывает химические изменения поверхности. Дегидратация вещества изменяет не только величину поверхности, но и ее состав. Удаленно окисных слоев или других загрязнений также изменяет химическую природу поверхности. [50]
Активация может привести к диссоциации молекул на радикалы или атомы. [51]
Активация у двойной связи; в этом случае для образования радикала гидроперекиси используется водород из группы СН2, смежной с двойной связью. Это показано з радикале олеата при активации 9 углеродного атома с переходом двойной связи в положение между 10 и 11 углеродными атомами. Затем радикал гидроперекиси присоединяется к углеродному атому, который был активирован для образования группы гидроперекиси. [52]
Активация, повидимому, вполне обратима; другими словами, флуоресценция исчезает, если мы удалим активатор, и вновь появляется при его добавлении. [53]
Активация происходит за счет - Т - эффекта атома азота и, естественно, может передаваться в гашш-положение, но не в бета-положение. [54]