Cтраница 1
Активация алюминия достигается также за счет термического разложения алюминийорганических соединений. [1]
Активация алюминия непосредственно в неразбавленном жидком триалкилалюминий имеет то преимущество, что в загрузку не попадают никакие посторонние примеси, однако недостатком этого способа является необходимость иметь к началу работы довольно много готового триалкилалюминия, который должен быть получен другими способами ( см. работу [7], стр. [2]
Активация алюминия достигается обработкой порошкообразного алюминия хлоридом ртути, покрытием специальной амальгамой, добавлением в сплав алюминия таких металлов, как индий, галлий и др. Расход активированного алюминия на получение 1 м3 водорода составляет 0 9 кг. Активированный алюминий хранят и перевозят в герметичной таре. [3]
Активация алюминия непосредственно в неразбавленном жидком триалкилалюминий имеет то преимущество, что в загрузку не попадают никакие посторонние примеси, однако недостатком этого способа является необходимость иметь к началу работы довольно много готового триалкилалюминия, который должен быть получен другими способами ( см. работу [7], стр. [4]
Технологический процесс состоит из стадий активации алюминия, синтеза алкилов алюминия и отделения продукта реакции от шлама. На рис. 1 показана схема производства триэтилалюммния по методу прямого синтеза. [5]
Анодно-анионная активация магния происходит при еще более отрицательных потенциалах, чем активация алюминия. [6]
В производстве триизобутилалюминия должно быть изолировано друг от друга оборудование для различного рода производственных процессов: шаровые мельницы для активации алюминия, реакторы, центрифуги, компрессоры и пр. [7]
В большинстве случаев алюминий переводят в амальгаму не полностью, а лишь поверхностно для того, чтобы при проведении некоторых реакций произвести активацию алюминия. [8]
Имеются многочисленные указания о необходимости активирования алюминия перед употреблением его в прямом синтезе. Активация алюминия достигается различными методами, например измельчением в шаровых и вибрационных мельницах в инертной атмосфере, иногда в присутствии таких активаторов, как хлористый алюминий, галогены, высшие органические кислоты и другие соединения. [9]
Эта реакция при определенных условиях может сопровождаться нарастанием давления и повышением температуры в аппаратах. Опасное повышение температуры и давления в реакторах может произойти также вследствие слабого проведения активации алюминия, недостаточной подачи этилхлорида, сокращения продолжительности операции. [10]
Алюминиевые сплавы, содержащие медь, железо и никель, корродируют сильнее чистого алюминия. Алюминий в контакте с железом в атмосферных условиях может работать как катод, но в прибрежной зоне влажных субтропиков под влиянием морских солей защитная пленка со временем разрушается и происходит активация алюминия, в результате чего железо становится катодом. [11]
Описан [363] процесс получения триизобутилалюминия из продажной алюминиевой пудры, применяемой для изготовления пигментов и имеющей средние размеры частиц 20 и. При этой температуре и ведут синтез. Это наводит на мысль, что активация алюминия сводится к образованию чрезвычайно дисперсного металлического алюминия за счет термического разложения триалкилалюминия. [12]
Применяются в хим. и нефтехим. АОС были начаты в 70 - е гг. в Институте органической химии. Разработан метод синтеза алкилалюминийсесквигалогенидов с использованием ультразвуковой активации алюминия. Предложен вариант прямого синтеза высших АОС из алюминия, водорода и олефинов, пригодный для пром. Открыт принципиально новый каталитич. Предложены удобные способы синтеза кислород - и хлорсодержащих алюминийалки-лов. [13]
На рис, 4 показана принципиальная технологическая схема синтеза алюминийорганического катализатора. В реактор сесквигалоида / заливается бензин из мерника 2 ( 50 % полезного объема реактора), затем из бункера 3 подается порошкообразный алюминий. Загружают реактор при работающей мешалке. Смесь подогревается до 40 - 50 С веретенным маслом, циркулирующим в рубашке аппарата, после чего в него заливается из мерника 4 расчетное количество бромистого этила для активации алюминия. Процесс активации проводится при температуре 40 - 60 С и давлении 0 3 ати. Для поддержания рабочей температуры реактор охлаждается, так как активация сопровождается выделением тепла. По окончании процесса смесь нагревается до 100 - 120 С, затем в реактор из мерника 5 подается хлористый этил. Подачей хлористого этила регулируется давление в реакторе в пределах 3 - 4 ати. В этих условиях образуется сесквигалоид по приведенной выше реакции. Раствор сесквигалоида - в бензине охлаждается и подается в реактор 6 для получения триэтилалюминия или диэтилалюми-кийхлорида. [14]
Важно, чтобы поверхность алюминия под алюминийоргани-ческим соединением была чистой, чтобы пассивирующий окис-ный слой не мог образовываться снова. Существуют такие сорта тонкоизмельченного алюминия, с которыми можно провести реакцию без больших затрат на его активирование. Хорошим исходным материалом является термитный алюминий - по возможности свежеполученный. Продажная алюминиевая бронза более тонко измельчена, но часто оказывается совершенно непригодной. Один способ активации алюминия состоит, например, в обработке алюминия недостаточным количеством бромистого этила ( с иодидами работать нет необходимости); при этом образуется сесквибромид, который затем тщательно сливают и добавляют триалкилалюминий, например триэтилалюми-ний или целесообразнее триизобутилалюминий. [15]