Cтраница 4
Каталитическая актив. [46] |
С этих позиций активация молекул в каталитических реакциях определяется образованием комплексов в результате их присоединения к отдельным ионам катализатора, так же как это происходит в комплексных ионах в растворе или в кристаллической решетке. При таком подходе хемосорбционная связь и активация локальны, а макроскопические коллективные свойства играют второстепенную роль. [47]
Каким образом происходит активация молекул. [48]
В радиа-ционно-химических реакторах активация молекул обеспечивается поглощением ими ионизирующего излучения высокой энергии, главным образом - излучения пли потока электронов. [49]
Предшествующая образованию озона активация молекул кислорода электронным ударом теоретически может заключаться в их возбуждении, диссоциации или ионизации. Принимая во внимание, что в зоне разряда присутствуют электроны различных скоростей, а также различную зависимость вероятности ( сечения) каждого из перечисленных активационных процессов от энергии бомбардирующего электрона, можно полагать, что активация кислорода в разряде в той или иной степени связана с каждым из этих процессов. Если активация кислорода заключается в возбуждении молекул О2, то ввиду того, что тепловой эффект эндотермического процесса 2О2 Оз О составляет 4 0 эв ( 93 1 какл), этот процесс может быть энергетически возможен лишь в тех случаях, когда энергия возбуждения молекулы О2 превышает 4 0 эв. Наинизшим возбужденным состоянием молекулы кислорода, удовлетворяющим этому условию, является метаста-бильное состояние 32, энергия возбуждения которого составляет 4 6 эв. Так как, однако, вероятность возбуждения ( как и вероятность ионизации) электронным ударом при энергии бомбардирующего электрона, равной энергии возбуждения, равна нулю и достигает заметной величины лишь при энергии электрона f, на ту или иную величину превышающей энергию возбуждения Кшш, то эффективная энергия электрона КэФФ должна на соответствующую величину превышать 4 6 эв. [50]
Согласно современным представлениям первичная активация молекулы углеводорода, необходимая для возбуждения цепи, связана с образованием свободных радикалов путем прямой диссоциации углеводорода, например, при действии света. Схематически образование перекисей и Протекание цепной окислительной реакции при помощи свободных радикалов представляется в следующем виде. [51]
При рассмотрении механизмов активации молекул следует различать нетермическую и термическую активацию. [52]
Поскольку основной путь активации молекул - это соударения, следует ожидать, что все молекулы, до тех пор пока они термостабильны, будут активироваться в мономолекулярной реакции. В табл. 23.1 приведены относительные эффективности-переноса энергии некоторыми газами для ряда типичных мономолекулярных реакций. [53]
Рассмотрим некоторые механизмы активации молекулы СО. [54]
Термическая ( тепловая) активация молекул достигается путем увеличения их полной энергии. В термических реакциях обычно участвуют молекулы в основном электронном состоянии, распределенные по колебательным, вращательным и поступательным энергиям в соответствии с законом Максвелла - Больцмана, и химическая реакция протекает между любыми молекулами, энергия которых превосходит определенное минимальное значение, необходимое для протекания реакции. В случае фотохимических реакций можно точно и сравнительно просто регулировать степень возбуждения реагирующих веществ подбором длины волны монохроматического света. [55]