Приближающийся ион
Cтраница 1
 |
Нейтрализация иона на поверхности металла, сопрово-ждаемая эмиссией огеровского электрона ( следуя Хагструму. [1] |
Приближающийся ион обладает собственными энергетическими уровнями электронов, на которые оказывает влияние взаимодействие с поверхностью твердого тела. Один электрон из распределения Ферми переходит на вакантный электронный уровень приближающегося иона. [2]
Выход эжектированных электронов лишь слабо зависит от энергии приближающегося иона, но сильно зависит от природы иона, металла и от чистоты поверхности металла. [3]
 |
Электростатические взаимодействия. четыре возможных случая кислотно-основной нейтрализации. [4] |
Под поляризуемостью мы понимаем степень деформации электронных облаков молекулы под влиянием внешнего поля, такого, как поле приближающегося иона. Легкая деформируемость требует наличия как ВЗМО, так и НВМО, которые могут легко смешиваться в результате возмущения. Подобным образом присутствие в кислоте первой вакантной орбитали с высокой энергией свидетельствует о слабой поляризуемости и большой плотности электронной оболочки, что характерно для сильноэлектроположительной молекулы и жесткой кислоты. Таким образом, оба жестких реагента характеризуются малым радиусом, низкой поляризуемостью и сильным электростатическим полем. При столкновении молекул жесткой кислоты и жесткого основания происходит большая стабилизация ( рис. 6.8), с избытком компенсирующая слабую стабилизацию, обусловленную взаимодействием их граничных орбиталей. Если в реакцию вовлекается мягкий компонент, диффузная природа его электронной оболочки приводит к уменьшению электростатического притяжения к противоиону. Можно дать другое объяснение, как это делает Пирсон, полагая, что общий заряд действительно больше на жестких системах, из чего сразу же следует их взаимная предпочтительность. [5]
 |
Нейтрализация иона на поверхности металла, сопрово-ждаемая эмиссией огеровского электрона ( следуя Хагструму. [6] |
Приближающийся ион обладает собственными энергетическими уровнями электронов, на которые оказывает влияние взаимодействие с поверхностью твердого тела. Один электрон из распределения Ферми переходит на вакантный электронный уровень приближающегося иона. [7]
Вместо взаимодействия с одиночным атомом на террасе он может теперь взаимодействовать с несколькими атомами, н это взаимодействие может быть достаточно сильным, чтобы остановить и задержать атом. Подобно этому, в случае выделения ионов из раствора потеря энергии сольватации компенсируется значительно большим кулоновским взаимодействием между приближающимся ионом и несколькими ионами в непосредственной близости от поверхностного дефекта. [8]
Аналогично этому, несмотря на предполагаемое более короткое время жизни иона [55] и, следовательно, несмотря на то что приближающийся ион связан с удаляющимся анионом, экзо-норборнил-ж-карбо - ксибензолсульфонат перегруппировывается в эфир карбоновой кислоты с полной рацемизацией. Однако генерирование норборнильного катиона другими методами дает продукты с различной степенью сохранения оптической активности. При окислении как экзо -, так и эядо-норборнил-2 - карбоновых кислот тетраацетатом свинца оптическая активность сохраняется на 43 % в бензольном растворе и на 33 % в ацетонитрильном растворе. Мы принимаем, что все эти реакции протекают через ионы карбония. Образование иона IV и наряду с этим частичное сохранение оптической активности отражают конкуренцию между внутримолекулярной перегруппировкой иона карбония, приводящей к рацемизации, и атакой растворителя, в результате которой образуется ацетат. [9]
Близость кривых переноса заряда для ионов в случае различных спиртов показывает, что эффект переноса имеет локальный характер и в основном определяется ближайшим окружением. Из приведенных кривых видно, что уже на больших расстояниях наблюдается значительное изменение заряда на атоме Н, что связано с поляризующим действием приближающегося иона. Заряды на атомах О и С меняются значительно меньше, чем на атомах Н, причем у кислорода это изменение меньше, чем у атома углерода. Все это также указывает на локальность эффектов, связанных с переносом заряда и перераспределением электронной плотности при образовании связи. Результат этот вполне коррелирует с фактом отмеченной выше устойчивости распределения электронной плотности на некоторой связи при появлении удаленного полярного заместителя. [10]
Он считал, что ионы диффундируют в газе в соответствии с основными положениями молекулярно-кинетической теории. При столкновении иона с частицей ион остается на ней; в результате таких столкновений частица накапливает заряд. Этот заряд порождает электрическое поле, которое отталкивает приближающиеся ионы того же знака. Таким образом, в соответствии с теорией Уайта по мере возрастания заряда частицы скорость его накопления снижается. [11]
Отложение атомоп и ионов на поверхности зависит от их способности удерживаться и поэтому от изменений энергии, которые лрк этом пропел опят. В качестве иллюстрации рассмотрим двумерную квадратную решетку ( представив ее себе поставленной на страницу - Перев. Рассчитайте прямым суммированием куло-новское взаимодействие этого иона, когда он находится в пустом узле решетки, непосредственно над анионом. Теперь рассмотрите ступеньку подъема в той же решетке, н пусть приближающийся ион войдет в угол, образованный этой сту пехыо н террасой. [12]
Страницы: 1