Дополнительная активация
Cтраница 4
 |
Адсорбция газов на железе при 425. [46] |
В стехиометрической азотоводородной смеси на железе измеряется не потенциал азота, а потенциал водорода. При этом водородный потенциал устанавливается даже лучше, чем в чистом водороде, что, возможно, связано с дополнительной активацией железа. По-видимому, количество адсорбированного азота на поверхности железа в присутствии водорода мало, вследствие того что азот адсорбируется со значительной энергией активации и затем быстро вступает во взаимодействие с водородом. [47]
Для этого обычно используют реакцию алкилгалогенида или алкилсульфоната ( или другого алкилирующего агента) с енолят-анионом, образующимся при действии сильного основания ( см. разд. Метод дает удовлетворительные результаты с кетонами, которые могут енолизоваться только в одном направлении. Дополнительная активация ос-метиленовой группы в кетоне, как в р-дикетонах и р-кетоэфирах ( см. разд. [48]
Необходимо иметь в виду, что скелетный никелевый катализатор не должен быть сухим. Он пирофорен и на воздухе может загореться или взорваться. Известны два общих способа дополнительной активации скелетных никелевых катализаторов: 1) добавкой основания и 2) добавкой благородного геталла. Недавно осуществлено одновременное введение обеих добавок. [49]
Большинство соединений органической химии принадлежит к молекулам с гомеополярными связями. В случае таких молекул на основании квантовомеханических соображений [248] реакция (2.2) должна иметь очень большую энергию активации в противоположность реакциям, где принимают участие свободные атомы и радикалы. Поэтому она обычно требует путей дополнительной активации. Во-первых, реакция становится возможной в растворе, где может произойти распад молекул на ионы или индуцироваться в них электрический момент под влиянием присоединения уже готовых ионов ( ионный катализ) или под влиянием сольватации. [50]
Диссоциация возбужденной молекулы на радикалы может происходить без дополнительной активации только в том случае, когда энергия возбуждения превышает энергию разрыва химической связи в молекуле. [51]
Если дополнительной активации процесса ХОГФ нет, то для термической активации обозначается диапазон температур: LT - низкотемпературный; НТ - высокотемпературный. Быстрая термическая активация обозначается как RT. Если дополнительная активация есть, то процесс ХОГФ считается низкотемпературным, и обозначается вид дополнительной активации: РЕ - плазменная активация; HDP - активация плазмой высокой плотности; RE - радикальная активация; PhE - фотонная активация; СЕ - активация катализатором. [52]
Страницы: 1 2 3 4