Cтраница 1
Гауптман и Владислоу [220], применившие в качестве катализатора скелетный никель, освобожденный от водорода прогревом при 200 в вакууме, нашли, что различные меркаптали бензальдегида образуют стильбен с различными выходами. [1]
Гауптман считает, что рассмотренный выше эффект связан с отравлением никелевого катализатора за счет нитро-групп адсорбировавшихся на его поверхности веществ. В соответствии с этим предположением было найдено, что дифенилдисульфид, который при обработке никелем b обычно дает моносульфид с выходом 82 %, возвращается из реакции неизменившимся ( выход 80 %), если к реакционной смеси был прибавлен динитродифенил. Указанное обстоятельство, возможно, является причиной того, что сернистые соединения не мешают восстановлению нитросоединений никелем Ренея, но являются сильными ядами при каталитическом восстановлении этилена в присутствии этого металла. [2]
Результаты работы Гауптмана, изложенные на стр. [3]
![]() |
Типичные М - образные профили, полученные Вудом и Уил-соном. [4] |
Другой результат получен Гауптманом [35], исследовавшим течение околокритической двуокиси углерода над нагреваемой плоской горизонтальной пластиной. [5]
Ткачи - наиболее известная из драм Гауптмана, в ней показано тяжелое положение пролетариата, эксплуатируемого капиталом. [6]
Некоторые из наиболее интересных результатов получены Гауптманом и сотрудниками при работе с эфирами тиобен-зойной кислоты CeHsCOSR. Фениловый эфир этой кислоты в присутствии никеля а превращается в бензол; если же содержание водорода в образце катализатора ниже обычного для никеля а, то образуется дифенил. Подробное описание для реакции с никелем b приведено ниже. [7]
Боннер [55, 56] показал, что объяснение, выдвинутое первоначально Гауптманом, является правильным. В глухом опыте без 3-тионафтола ацетальдегид был получен в виде 2, 4-динитрофенилгидразона с тем же выходом. Более того, при проведении реакции в кипящем бензоле, когда реакция Ъ не могла иметь места, нафталин снова был получен с количественным выходом. Чтобы еще раз подтвердить свои заключения, Боннер кипятил с обратным холодильником спиртовой раствор тионафтола в присутствии никеля Ренея, из которого нагреванием в вакууме при 200 были удалены газы. И в этих условиях был получен тот же выход ацетальдегида ( 11 %), что и в глухом опыте; при этом вместо нафталина образовывался р, р - динафтилдисульфид, что, по-видимому, объясняется недостатком адсорбированного на никеле водорода. При проведении той же реакции ( между тиолом и никелем, из которого удалены газы) в бензоле опять был получен дисульфид. [8]
Толстого), Сатин ( На дне Горького), Маттиас Клаузен ( Перед заходом солнца Гауптмана) и др. С 1924 снимается в кино ( Петр I в одноим. [9]
Выделение диона указывает на промежуточное образо-аание радикала СН3 - СО-СН2-СН2-СН2 - СН2 и напоминает результаты работ Гауптмана и сотрудников [43, 44], а также Берча и Дина ( см. стр. Оно, кроме того, является примером применения никеля Ренея [45] в синтетической органической химии. Они могут быть восстановлены гидразингидратом до алкилтиофенов, которые под действием янтарного ангидрида и хлористого алюминия превращаются в алкилтеноилпропио-новые кислоты. Последние при восстановлении гидразингидратом переходят в алкилтиенилмасляные кислоты. Обессери-вание последних при действии никеля Ренея приводит к получению жирных кислот. [10]
В настоящее время преподавание органической химии находится в стадии поисков новых подходов, именно поэтому во всем мире появляется много разных по принципам построения и отбору материала учебников и учебных пособий. Книга Гауптмана - один из вариантов в этом поиске, поэтому с ней с большим интересом ознакомятся преподаватели органической химии. [11]
Иод в растворе жидкого аммиака быстро образует иодозамещенные для фенилацетилена и винилацети-лена, но весьма медленно реагирует с алкилацетиле-нами. Штраус, Коллек и Гауптман [19] изучали образование дигалоидо-диацетиленов при действии гипогалоидов на углеводороды. [12]
В случае гидрогенолиза сераорганических соединений с целью установления строения последних, по всей вероятности, следует учитывать тот факт, что никель - Ренея, термически обработанный при сравнительно высоких температурах, не дает полного восстановления сернистых соединений. Так, например, Гауптман с сотрудниками [7] приводит схему гидрирующей способности никель - Ренея, нагретого перед проведением реакции до различных температур. [13]
Ив немецкого справочника по Гауптману, изданному в Мюнхене в 1957 г., удалось установить также, что первый вариант Ткачей был написан на Plattdeutsch - на обиходном языке Рейн-Вестфалии. [14]
Наиболее сильное возражение пропив представления о псевдо-двухфазгаой жидкости исходит со стороны термодинамики, поскольку сверхкритическая жидкость в равновесном состоянии является однофазной жидкостью. Представляет интерес то обстоятельство, что защитники однофазной модели ссылаются на те же самые визуальные наблюдения, что и сторонники двухфазной модели. Гауптман [35], используя собственные кинокадры и проанализированные им результаты визуальных наблюдений других авторов, пришел к заключению, что все необычные результаты могут быть объяснены в рамках однофазной модели. Внимательное изучение всех имеющихся фотоснимков [35, 45-47] указывает на многочисленные случаи как отличия от кипения, так и сходства с ним. Окончательный выбор модели затруднен из-за достаточно серьезных доводов в пользу каждой из рассматриваемых моделей. Любая из моделей ( псевдодвухфазная или однофазная) применима в области IV ( рис. 3.1) и при правильной формулировке объясняет плавный переход от жидкости к газу. [15]