Cтраница 2
Если расщепление полос обусловлено влиянием друг на друга колебаний соседних ионов ( резонанс) в кристалле, то, очевидно, спектр соли со смешанными анионами ( N14 - f - N16) должен отличаться от спектра механической смеси. При этом, согласно [18], взаимодействие колебаний будет наибольшим, если частоты изотоп-замещепных ионов близки, что должно наблюдаться в случае бариевой соли, поскольку изменения частот при замене N14 на N15 невелики. Следовательно, расщепление полос обусловлено не взаимодействием колебаний эквивалентных ионов. [16]
Существуют две точки зрения на промежуточные частицы, образующиеся в этих реакциях. Согласно первой, карбониевый ион симметрии Cs, уже приводившийся выше и вновь представленный ниже в виде формулы I, путем водородных сдвигов переходит в два других эквивалентных иона II и III, также с симметрией Cs. Скорость цикла взаимопревращений I - - II - - III, как предполагается, сравнима по величине, но меньше скорости взаимодействия I, а на самом деле - любого из этих эквивалентных ионов карбония с нуклеофильными замещающими агентами. [17]
Однако если слегка подщелочить жидкость двухосновным фосфорнокислым калием, то окисление происходит так же, как и в случае орто-крезола и салигенина. Получается темнокоричневая жидкость, выделяющая после нейтрализации разбавленной кислотой красно-коричневый осадок, нерастворимый в воде и растворимый в спирте. Что касается салициловой кислоты, то она не окисляется системой пероксидаза - перекись водорода ни в кислом, ни в нейтральном, ни в щелочном растворе. Таким образом, мы видим, что пока в замещающем радикале имеется водород, связанный с углеродом, окисление происходит. Если с углеродом связано два или три атома водорода, то окисление происходит в нейтральной среде. Если остается только один атом водорода ( салициловый альдегид), а два других замещены одним атомом кислорода, то необходимо прибавление ионов ОН или эквивалентных ионов, для того чтобы произвести окисление. Если замещающим радикалом является карбоксил, то окисление не наступает уже ни при какой реакции среды. Аналогичные результаты были получены с л-замещениыми соединениями. [18]