Гваяцилглицерин
Cтраница 1
Гваяцилглицерин ( VIII) был сульфирован Адлером и Илльнером [11, 12] сульфитом натрия, содержавшим 5 % общего сернистого ангидрида, при рН 1 5; 3; 6 5 и 9 в течение различного времени. [1]
Химическое поведение р-гваяцилового эфира гваяцилглицерин; ично поведению в тех же реакциях лигнина, а это свидетельств. [2]
Более сложная и более информатш модель лигнина - гваяцилглицерин. Его бензиловая гидроксил: группа по реакционной способности идентична группе ванил. Таким образом, казалось очевидным, что эт ель близка по строению арилпропановой структурной единиц ина. Однако при ее окислении периодатом выделяется формал. [3]
Галоидгидрины 211 Галоформная реакция 263, 436 Гиапазулен 564 Гваякол 589 Гваяцилглицерин 590 / ( - Гексан 31, 228, 252, 428, 603 н - Гексадекаи 31 2 / 1 - Гексадиен 470 1 5 - Гексадиен - З - ол 466 - Гексаконтан 31 Гексаметилацетон 297 Гексаметиленгликоль 355, 560 Гоксаметилентетрамин 281 Гексаметил-ем. [4]
При тех же условиях было осуществлено сульфитирование эритро - и треоформ гваяцилглицерин - Р - гваяцилового эфира VIII3, VIIIT и гваяцилгли-коль - Р - гваяцилового эфира XXXIV3, XXXIVT. В обоих случаях получены рацимические смеси соответствующих кислот ХХХШ3, XXXIII, XXXIV3, XXXIVt. На том основании, что произошла рацимизация, приводящая к одному и тому же соотношению стереоизомеров, было сделано заключение, что реакция протекает по SN 1-механизму. [5]
Адлером и сотрудниками количественно были определены конденсиро - ванные и неконденсировзнные единицы в лигнине, структурные единицы со свободными и этерифицированными фенольными гидрок-силами, фенилкумарановые структуры, структуры JJ-арилового эфира гваяцилглицерина, группировки бензилового спирта и его эфира, карбонильные группы и этиленовые двойные связи, а также исследовано поведение препаратов лигнина Бьеркмана и модельных веществ лигнина в различных реакциях. [6]
С скорость превращения невелика. Вместе с тем, нуж: ять, что Р - эфирная связь у у-арилэфира гваяцилглицерина V ает более высокой реакционной способностью, чем обыч ] одается у алкил-ариловых эфиров. С в теч 7 ч расщепление эфирной связи произошло только на 7 % [ 3 ( ересно, что в отличие от реакций в кислой среде алкилироваш эльного гидроксила у соединения VIII не вызывает снижет ионной способности Р - алкил-арилэфирной связи, скорее дела. Исследования, яовлено, что если по соседству с алкил-арильной эфирной связь спиртовая гидроксильная группа, то эфирная связь знач: о легче гидролизуется в щелочной среде. Считается, что в щело среде при достаточной концентрации щелочи образуется алког г-анион, который, будучи мощным нуклеофилом, внутримолек; рно атакует углерод, связанный р-эфирной связью, расщепля педнюю. [7]
Поскольку кониферин и конифериловый спирт не дают этих кетонов, то конифериловый спирт во время образования лигнина должен превращаться в структуру типа р-кониферилового эфира гваяцилглицерина, из которой образуются кетоны Гибберта. По-видимому, фенилала-нин и феруловая кислота перед их использованием для образования лигнина превращаются в кониферин или конифериловый спирт. [8]
По Фрейденбергу, углеродная структура этих вторичных структурных звеньев включается в молекулу лигнина. Иными словами молекула лигнина содержит: кумарановую структуру дегидродикониферилового спирта; бициклическую кольцевую структуру со связью р-атома углерода к р-атому углерода пино-резинола; фенилэфирную связь р - [ 4 - ( у-оксипропенил) фенил ] эфи-ра гваяцилглицерина. [9]
 |
Окислительное разложение 4-хлорфеноксиуксусной кислоты бактериями. [10] |
Недавно были обнаружены более интересные промежуточные продукты распада лигнинов. В экстрактах из сгнившей древесной муки ели был обнаружен р-конифериловый эфир гваяцилглицерина. Считают, что лигнин голосеменных является полимером р-кониферилового эфира гваяцилглицерина. При определении продуктов разложения встречаются трудности, связанные с их сравнительно большим молекулярным весом, поэтому нужно не только стимулировать работы в этой области, но и более четко представлять химическую структуру лигнинов. [11]
 |
Окислительное разложение 4-хлорфеноксиуксусной кислоты бактериями. [12] |
Недавно были обнаружены более интересные промежуточные продукты распада лигнинов. В экстрактах из сгнившей древесной муки ели был обнаружен р-конифериловый эфир гваяцилглицерина. Считают, что лигнин голосеменных является полимером р-кониферилового эфира гваяцилглицерина. При определении продуктов разложения встречаются трудности, связанные с их сравнительно большим молекулярным весом, поэтому нужно не только стимулировать работы в этой области, но и более четко представлять химическую структуру лигнинов. [13]
Страницы: 1