Cтраница 1
Гейдон и Вольфхард [89], исследуя пламена низкого давления с помощью интерферометра, по допплеровской ширине полос СН ( 3900 А) смогли определить температуру поступательного движения в пламени. В работе [7] рассмотрены эти результаты. В данном случае уширение вследствие давления относительно невелико, так как у молекул штарк-эффект мал и вследствие низкого давления мало число столкновений. В железной дуге есть переходы, экранированные наружными электронами и поэтому испытывающие лишь слабое влияние внешних полей. [1]
Гейдон 1110 ], анализируя данные Льюиса и Эльбе по распределению температуры в пламени природного газа, обратил внимание на то, что максимум температуры в бедных смесях ( и только в них) регистрируется на расстоянии 6 - 10 мм от зоны свечения. Но тот факт, что сдвиг максимальной температуры наблюдается только при избытке кислорода, получает более естественное объяснение в стадийности сгорания в пламенах бедных угле-водородно-воздушных смесей. С точки зрения этих наблюдений сдвиг максимальной температуры в таких пламенах отражает лишь тот факт, что окисление СО - С02 развивается только после превращения всего исходного углеводорода. Соответственно, по оценке авторов, абсолютная скорость окисления СО в пламени пропана оказывается в 5 6 раза меньше, чем в пламени СО при равных условиях. Тормозящее действие углеводорода на окисление одного из продуктов его сгорания в пламени - СО представляется тем более демонстративным, что небольшие примеси углеводородов облегчают воспламенение СО аналогично действию воды. [2]
Гейдон [110], анализируя данные Льюиса и Эльбе по распределению-температуры в пламени природного газа, обратил внимание на то, что максимум температуры в бедных смесях ( и только в них) регистрируется на расстоянии 6 - 10 мм от зоны свечения. Но тот факт, что сдвиг максимальной температуры наблюдается только при избытке кислорода, получает более естественное объяснение в стадийности сгорания в пламенах бедных угле-водородно-воздушных смесей. С точки зрения этих наблюдений сдвиг максимальной температуры в таких пламенах отражает лишь тот факт, что окисление СО - С02 развивается только после превращения всего исходного углеводорода. Соответственно, по оценке авторов, абсолютная скорость окисления СО в пламени пропана оказывается в 5 6 раза меньше, чем в пламени СО при равных условиях. Тормозящее действие углеводорода на окисление одного из продуктов его сгорания в пламени - СО представляется тем более демонстративным, что небольшие примеси углеводородов облегчают воспламенение СО аналогично действию воды. [3]
Гейдон [142] отождествляет эту систему полос с системой, присутствующей в спектре испускания в области ниже 1700 А и связанной с переходом между триплетным состоянием СО2 ( в котором молекула СОа изогнута) и основным синглетным состоянием. Отсутствие в спектре двуокиси углерода переходов между этим SB % и основным 1S - состоянием СОа Уолш объяснил тем, что соответствующие переходы запрещены правилами отбора. [4]
Гейдон [1668] считает это значение несколько завышенным и рекомендует значение 6 1 эв. Экспериментальные данные о теплоте образования или энергии диссоциации СР в литературе отсутствуют. [5]
Гейдон ( 1942 г.) продолжил эти исследования, изучив фотографическую инфракрасную область и измерив тонкую структуру одной из полос. [6]
Гейдон [1668] уменьшает это значение на 20 % и рекомендует значение Do ( SiCl) 76 12 ккал / моль. [7]
Гейдон [1668], так же как для ряда других молекул, уменьшил эту величину на 20 % и рекомендовал значение D0 ( B2) 69 12 ккал / моль. [8]
Гейдон применял этот метод как чисто качественный. Свечение служило индикатором на атомарный кислород. В работе Карми-ловой и Кондратьева [78], в которой были проведены измерения абсолютной интенсивности желто-зеленого свечения N02, показано, что интенсивность свечения количественно характеризует концентрацию атомарного кислорода в пламени СО. Позднее Джеймс и Сагден [79] показали, что интенсивность свечения продуктов сгорания водорода в присутствии окиси азота пропорциональна [ NO ] и концентрации атомов О, которая вычислялась по значениям констант равновесия. [9]
Гейдона и Пенни [ Gay don, Penney, Proc. [10]
Но Гейдон ( 1949), приводя эти данные, сам отмечает, что в случае щелочноземельных металлов этот метод не дает надежных результатов. Совсем иную величину для /) ( ВеО) 111 ккал / моль Лагерквист получил, беря за основу расчета диссоциационный предел А1П - состояния. Однако погрешность здесь может составлять 10 ккал / моль. [11]
Однако Гейдон ( 1949) дает для энергий диссоциации молекул LnO величины, приблизительно на 50 ккал меньше, и тогда приведенная реакция не должна играть существенной роли. Только изучение испарения окислов позволило найти энергии диссоциации газообразных соединений редкоземельных окислов, что было, как видно, не под силу спектральным методам. [12]
Рекомендованное Гейдоном значение Do ( S2) в пределах погрешности определения совпадает со значением, принятым в настоящем Справочнике, но менее точно. [13]
Клаустон, Гейдон и Херл [142], проводя измерения в ударных волнах, пошли несколько иным путем. В плоскости, перпендикулярной ударной трубе, проходят два луча и находится один должным образом подобранный вспомогательный источник света. Один из лучей искусственно ослабляется тем, что ударная волна в нем проходит при испускании, тогда как во втором - при поглощении. Интерполяция на промежуточные значения дает температуру обращения. [14]
Томас, Гейдон и Бруэр [3964] исследовали фиолетовую систему полос CN в спектре пламени дициан-кислород и определили колебательную температуру этого пламени. [15]