Гейн

Cтраница 3

В заключение нужно упомянуть об очень интересном использовании комплексообразования для синтеза трудно получаемых органических соединений. Так, Гейн и сотрудники [6] синтезировали а, а-дипири-дил. Принцип этого синтеза ( и некоторых ему подобных) состоит в том, что окисление исходного продукта-пиридина, идущее по схеме 2 Ру-Ру - Ру 2Н, осуществляется при посредстве хлорного железа, причем получающееся хлористое железо дает с дипиридилом прочный комплекс. Полученный комплекс разлагается телочью, и а а-диип-ридил перегоняется с водяным паром. [31]

Данных об инфракрасном спектре бмс-я-бензолхрома ( О) пока нет, вероятно из-за плохой растворимости и легкого разложения при окислении, что затрудняет получение аутентичного спектра. Сопоставление его со спектром так называемого иона тетрафенилхрома ( V), полученного Гейном, показало, что оба вещества идентичны. [32]

Встречающиеся в литературе суждения по отдельным вопросам истории химии металлоорганическпх соединений не совсем точны. В руководствах, изданных более 15 - 20 лет назад, химия металлоорганических соединений представлена главным образом работами Франкланда, Фрейнда, Блэза, Гриньяра, Гейна, Краузе, Шленка, Бергмана, Циглера и их сотрудников. Подобное освещение создает неправильное представление, будто химия металлоорганических соединений основана и развита исключительно этими химиками. [33]

Подробное изучение строения и свойств ряда представителей этого обширного класса соединений, начатое в 30 - х годах настоящего столетия при деятельном участии советских ученых, показало, что это понятие объединяет, по крайней мере, девять групп соединений, отличающихся по характеру связи между атомами кислорода в мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Гейн [1], склонны рассматривать все неорганические перекиси как комплексные соединения, разделяя их на три группы - полиоксиды, пероксокислоты и пергидраты. [34]

Это соединение реагирует с алкилгалогенидами с образованием ненасыщенных углеводородов и трифенилгалогенидов олова, а с ацетилхлоридом - с образованием ацетофенона. При нагревании с серой оно дает дифенилсульфид и дифенилди-сульфид. Гейн и его сотрудники 6 считают, что нейтральные фенильные радикалы выделяются при реакциях разложения солей пентафенилхрома ( С6Н5) 5СгХ, являющихся важными восстановителями и легко теряющих одну фенильную группу. [35]

Если скорость коррозии зависит от скорости подвода кислорода, то на нее мало влияет присутствие в металле примесей. Но если коррозия связана с выделением водорода, наличие примесей с небольшим значением перенапряжения, или увеличение концентрации водородных ионов в жидкости, может сильно ускорить коррозию. Это иллюстрируется некоторыми старыми опытами Гейна и Бауэра1, которые установили, что в дестиллированной или в берлинской водопроводной воде чугун корродирует практически с той же самой скоростью ( колебания в пределах 10 %), как и железо; этот вид коррозии относится, видимо, к кислородно-абсорбционному типу. Однако в воде, насыщенной углекислотой, чугун корродирует в 4 3 раза скорее, чем железо, а в ГД-ной серной кислоте в 100 раз быстрее, так как в кислоте становится возможным выделение водорода, чему благоприятствует присутствие графита. [36]

Естественно, что по данным анализа эти структуры нельзя отличить: структуры I Гейна и Онзагера изомерны, структуры III также, и лишь структуры II разнятся между собой на один водород. Получение дибензолхрома и серии его гомологов Фишером и их изучение решило вопрос окончательно. Интересно отметить, что Цейссу, изучавшему соединения Гейна и экспериментально установившему их тождество с бен-золбифенилхромиодидом и бис-бифенилхромиодидом, удалось получить и истинные фенильные производные хрома реакцией Гриньяра в тетрагидрофурановом ( ТГФ) растворе. [37]

Естественно, что по данным анализа эти структуры нельзя отличить: структуры I Гейна и Онзагера изомерны, структуры III также, и лишь структуры II разнятся между собой на один водород. Получение ди-бензолхрома и серии его гомологов Фишером и их изучение решило вопрос окончательно. Интересно отметить, что Цейссу, изучавшему соединения Гейна и экспериментально установившему их тождество с бен-золбифенилхромиодидом и бис-бифенилхромиодидом, удалось получить и истинные фенильные производные хрома реакцией Гриньяра в тет-рагидрофурановом ( ТГФ) растворе. В этом случае три молекулы ТГФ входят в комплекс в качестве лигандов и стабилизуют его. [38]

Можно считать, что изучение остаточных напряжений началось с исследований В. И. Родмана ( 1857 г.) и И. А. Умова ( 1871 г.), хотя с остаточными напряжениями сталкивались очень давно. Уже в прошлом веке сознательно использовали искусственное наведение остаточных напряжений для повышения прочности деталей, например, орудийных стволов. За рубежом научные исследования остаточных напряжений были начаты с работ Гейна. [39]

Но, конечно, создание науки о металлах - это огромный коллективный труд сотен и тысяч ученых всего мира. Каждый из них внес свой вклад в эту науку, установив новые закономерности, обнаружив новые свойства, предложив новые марки сплавов или новые виды термической обработки, разработав новые методы исследования. Невозможно перечислить даже крупных ученых, но нельзя и не назвать фамилии хотя бы особенно выдающихся: это немецкие ученые Обергоффер, Тамман, Ганеман, Гейн, Закс, Гудремон, Пивоварский, Чохральский; французские - Осмонд, Портевен, Ле-Шателье, Шевенар; английские - Сорби, Роберте Аустен, Гад-фильд, Френч, Юм-Розери; американские - Гоу, Совер, Давен-порт, Бейн, Мейл; японские - Хонда, Мураками. [40]

В том же 1929 г. этот метод был распространен на получение полных симметричных ароматических ртутноорганических соединений. Гейна и Ваглера [19-20] о том что реакция симметризации ртутноорганических соединений наступает от действия порошка меди в присутствии пиридина или другого азотистого основания. А так как в реакции образования ртутноорганических солей из двойных диазониевых солей с сулемой по методу Несмеянова восстановителем служит медь, то авторы решили произвести попытку получить симметричные ароматические ртутноорганические соединения одной реакцией, применив вместо пиридина, по Гейну. [41]

Карти и Симон [40], используя метод магнитного охлаждения, нашли, что сверхпроводимость у гафния появляется при 0 35 0 05 К. По данным [41 ], в неотожженном гафниевом образце чистотой 98 92 % сверхпроводимость не обнаруживается до 0 15 К, а температура перехода отожженного гафния составляет 0 37 К. Роберте и Дабе [43] не обнаружили сверхпроводимости в интервале 0 22 - 4 18 К; для прокаленных же образцов они установили сверхпроводимость при 0 29 К-В этих образцах гафний содержал 4 масс. % циркония. Гейн [44] исследовал температуру перехода в сверхпроводящее состояние гафния, содержащего 0 9 % циркония, как холоднопрессованного, так и отожженного поликристаллического металла. Измерениями электросопротивления было найдено, что температура перехода составляет 0 19 - 0 28 К для однократно отожженного образца и 0 12 - 0 19 К после вторичного отжига. Однако при исследовании магнитных свойств этих же образцов сверхпроводимость не наблюдалась вплоть до 0 08 К. [42]

Материалы применяемые для заливки образцов. [43]

Крупные макрошлифы устанавливаются неподвижно на столе, и шлифование производится ровной линейкой, обернутой наждачной бумагой. От наиболее грубых номеров бумаги постепенно переходят к более тонким по мере исчезновения рисок от предыдущей операции, очищая каждый раз шлиф от следов абразивов предыдущего номера. Выявление макроструктуры травлением растворами Гейна, персульфатом аммония и другими растворами солей и слабых кислот ( табл. 3) требует шлифования на тонких номерах наждачной бумаги ( № 00, 000) и в исключительных случаях - полирования. [44]

Страницы: 1 2 3