Гексадецилен

Cтраница 1

Гексадецилен реагирует с серным ангидридом [510], образуя ненасыщенную кислоту неизвестного строения, практически не растворимую в холодной воде. Калиевая соль кислоты трудно растворима в горячей воде. При обработке каучука олеумом или хлорсульфоновой кислотой в присутствии простого или сложного эфира [511] получаются растворимые в воде сульфокислоты. [1]

Эти полимеры гексадецилена были подобны твердому парафину, но невидимому содержали одну двойную связь на молекулу. [2]

Согласно данным Брукса и Хемфри [716], гексадецилен и высшие углеводороды совсем не образуют эфиров. Вопреки этим указаниям, в патентной литературе описан ряд примеров получения высокомолекулярных алкилсерных кислот из олефинов, и это дает основание предполагать, что полимеризация зависит в большей степени от строения, чем от молекулярного веса олефинов. [3]

Согласно патенту [448], метионовая кислота в присутствии дегидратирующего агента конденсируется с гексадециленом в высокомолекулярную сульфокислоту, которая может быть применена в текстильной промышленности. [4]

Для получения смачивающих средств было предложено также обрабатывать серной кислотой при 0 в присутствии какого-нибудь разжижающего вещества или высшие ненасыщенные углеводороды жирного ряда, или же подвергнутые крекингу нефтяные фракции. Эфиры серной кислоты могут применяться е смеси с мылами, ализариновым маслом, многоядерными ароматическими сульфо-кислотами, различными видами клея, желатиной или другими клейкими веществами, растворителями, отбеливающими средствами, а также и с различными солями натрия, например хлористоводородной, двууглекислой, кремнекислой, углекислой или сернокислой солью. Децилен и цетен ( гексадецилен), полученные при перегонке спермацета и просульфированные путем обработки при - 5 в растворе бутилового спирта концентрированной серной кислотой, могут также применяться в качестве смачивающих средств 273, причем для этой цели сульфированный продукт предварительно отмывают от избытка кислоты насыщенным раствором сернокислого натрия. [5]

Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [6]

Газообразные продукты пиролиза октгна в кварцевых трубках. [7]

Газообразные продукты крекинга содержали максимальное количество непредельных углеводородов при температурах пиролиза от 575 до 600е, причем это оптимальное образование непредельных газов было связано с минимальным выходом ( около 26 %) насыщенных газообразных углеводородов. В газообразных продуктах крекинга удалось методом бромирования идентифицировать этилен, пропилен, бутилен, амилен и бутадиен. Содержание бутадиена в газообразных продуктах реакции колебалось от 4 до 7 % w около 500 достигало максимума, составляя при этой температуре примерно 1 % от исходного гексадекана. Авторы считали, что основными реакциями, имеющими место при пиролизе гексадецилена под атмосферным давлением, являются отщепление метана у концов углеводородной цепи и последующий распад образовавшихся таким образом олефиновых остатков на более мелкие молекулы. Hugel и Gold - thorpe146 показали, что в присутствии никеля, отложенного на пемзе, гексаде-цилен при 350 подвергается быстрому разложению, сопровождающемуся обильным выделением свободного угля. [8]

Термическая обработка высших олефинов сопровождается образованием насыщенных и ненасыщенных углеводородов с большей или меньшей сложностью молекул ( см. тл. Но самыми важными изменениями, сопровождающими пиролиз высших олефинов, являются расщепление связи между атомами углерода с образованием радикалов ( вероятно сопровождающимся конденсацией), циклизация, возникновение двойных связей и потеря водорода. Полимеризация высших олефинов под давлением происходит при сравнительно низких температурах и сопровождается, точно так же как и для простых членов этого ряда, образованием полимеров, а также насыщенных углеводородов, вероятно обладающих нафтеновой структурой. Образуются углеводороды, жидкие в этих условиях. Полимеризация ускоряется увеличением давления и считается равновесным процессом. В других опытах 143 гексадецилен нагревался в трубках полностью или не вполне занятых углеводородом. [9]

Страницы: 1