Cтраница 2
Гексафторид SF6 и в меньшей степени S2F10 и соответствующие соединения селена и теллура исключительно нереакционноспособны, вероятно, вследствие того, что у центрального атома достигается конфигурация инертного газа и шесть атомов F экранируют небольшой атом S. Другие галогениды интересны со стереохимической точки зрения в том отношении, что они позволяют судить о гибридизации у центрального атома. Например, SF4 имеет искаженную тетраэдриче-скую структуру, которую можно рассматривать как изображенное нарис. [16]
Гексафториды, в особенности RhFe, неустойчивы. [17]
Гексафториды легкоплавки, при комнатной температуре представляют собой жидкости, очень летучи. Они отличаются высокой способностью к реакциям. [18]
Гексафторид кипит при 47 6, и его можно рассматривать поэтому как соединение неионного характера. Тетрафторид ReF4 может быть получен проще всего восстановлением гекса-фторида рения водородом при 200 или сернистым газом при380 - 400 [178], хотя в малых количествах он образуется и при реакции между рением и фтором при низких давлениях. Как в твердом, так и в жидком состоянии он имеет зеленовато-черный цвет. Он восстанавливается водородом до металла при 250 и растворим во фтористоводородной кислоте. Примером такого комплекса может служить соль K2ReF6, которая получается при добавлении фторида калия к раствору тетрафторида рения во фтористоводородной кислоте. [19]
Гексафторид SF6 - газ, очень устойчивый к химическим воздействиям. Он не реагирует с водой, щелочами, кислотами, водородом, металлами. Его молекула неполярна, структура октаэдрическая. Таким образом, в молекуле SFe атом серы валентно и координационно насыщен и пространственно экранирован шестью атомами фтора. Поэтому в целом низкая химическая активность SFe обусловлена кинетическими факторами, а не термодинамической стабильностью этого вещества. [20]
Гексафториды возгоняются не плавясь. При обычных температурах они не действуют на стекло. Шестифтори-стый селен и теллур разъедают стекло при температуре размягчения стекла или близкой к ней. Шестифтористый теллур разлагает воду. Шестифтористая сера не действует на ртуть, в отличие от гексафторидов селена и теллура. Все гексафториды в газообразном состоянии пропускают ультрафиолетовые лучи, вплоть до самых коротких волн, даваемых кварцевым спектрографом. [21]
Гексафторид ХеР6 в газообразном виде представляет собой равновесную смесь трех электронных изомеров разл. С устойчива моноклинная форма, от - 19 35 до 18 05 С-ромбич. Рпта), ниже - 19 35 С-моноклинная ( а 1 680 нм, Ь 2 393 нм, с 1 695 нм, Р 90 7, г 64, пространств, группа 1 21 / Ь), от - 180 0 до 49 48 С существует также кубич. [22]
Гексафторид SF6 - газ, очень устойчивый к химическим воздействиям. Он не реагирует с водой, щелочами, кислотами, водородом, металлами. Таким образом, в молекуле SFe атом серы валентно и координационно насыщен и пространственно экранирован шестью атомами фтора. [23]
Гексафторид проявляет амфотерные св-ва; как к-та образует соед. [24]
Гексафторид йептуния получают аналогично гексафториду урана, но при более высокой температуре, действием фтора на тетрахлорид нептуния при 600 - 700 С. Получающийся газообразный продукт охлаждают для предотвращения термического разложения. Гексафторид нептуния сходен с UFe и PuF6 и по физическим константам находится между этими двумя соединениями. [25]
Гексафторид UFe получают фторированием UF3 или UF4 при 400 С. [26]
Гексафторид технеция образуется совместно с UF6 при фторировании урана и обычно уходит вместе с ним. [27]
Гексафторид теллура обладает низкой температурой кипения ( - 38 4 С), и поэтому в процессах разделения, основанных на различиях летучести фторидов, его отделение от урана и других элементов представляет определенную трудность. Поведение указанных выше смесей изучали в газовой фазе при 75 и 100 Сив жидкой фазе при 25 С. [28]
Гексафториды палладия с участием Mg, Ca, Zn и Cd изо-структурны и кристаллизуются в типе гексагонального LiSbFe. Данных по аналогичным соединениям платины не имеется. Гексафториды палладия и платины с участием Sr и Ва изо-структурны и принадлежат к структурному типу гексагонального BaSiFe. Различие между типами LiSbFe и BaSiFe заключается в величине координационных чисел внешнесферных ионов. [29]
Гексафторид технеция образуется совместно с UF6 при фторировании урана и обычно уходит вместе с ним. [30]