Гексафторид - нептуний
Cтраница 1
Гексафторид нептуния получен Флорином в Лос-Аламосской научно-исследовательской лаборатории. [1]
Гексафторид нептуния NpF6 образуется при действии фтора на NpF3 при температуре красного каления. Температура кипения NpF6 55 2; тройная точка лежит при 54 4; легко возгоняется при 57 с некоторым разложением. [2]
Для очистки от оставшегося HF гексафторид нептуния полиостью испаряют, а затем снова конденсируют, охлаждая сосуд в бане со смесью твердый СО2 трихлорэтнлен. Ловушку с конденсатом откачивают до давления - 10 - 5 мм рт. ст. Таким образом можно удалить большую часть HF, поскольку давление пара HF в этих условиях составляет несколько мм рт. ст. Для полной очистки от HF гексафторид нептуния, не прерывая откачивания, нагревают до комнатной температуры и перегоняют в U-образную трубку, соединенную с ловушкой и охлаждаемую до - 78 С смесью твердый СО2 три-хлорэтилен. [4]
 |
Я. Равновесие твердое тело - жидкость в бинарной системе UFe - BrF3. [5] |
Предварительные исследования [139] показывают, что гексафторид нептуния, реагируя с трифторидом брома, частично разлагается. [6]
 |
Схема лазерного изотопного разделения JNAI-LIS. генерация паров и ионов урана, сбор ионов. [7] |
В основе метода лежит лазерное облучение гексафторида урана с примесями гексафторидов нептуния и плутония таким образом, что NpFe и PuFe селективно возбуждаются до уровня, превышающего порог их диссоциации, диссоциируют с образованием нелетучих низших фторидов и фтора. [8]
 |
Схема лазерного изотопного разделения JNAI-LIS. генерация па. [9] |
Принципы метода MLIS практически в неизменном виде использованы для очистки UFg от примесей NpFe и PU. В основе метода лежит лазерное облучение гексафторида урана с примесями гексафторидов нептуния и плутония таким образом, что NpFg и PuFg селективно возбуждаются до уровня, превышающего порог их диссоциации, диссоциируют с образованием нелетучих низших фторидов и фтора. [10]
Целый ряд физических аргументов приводит к заключению, что он имеет симметричную октаэдриче-скую структуру; с ним изоструктурны гексафториды нептуния и плутония. UFe в высшей степени реакционноспособен, мгновенно гидролизуется водой и энергично реагирует почти со всеми органическими веществами. Соединяясь под давлением с фторидами щелочных металлов, он образует желтые комплексы NaaUFg, K2U3F20 и Rb2UF817 18, которые мало изучены. Три других фторида ( UF5, U2Fy и U4Fi7) могут быть получены взаимодействием тетра - и гексафторидов. Фтористый уранил UO2F2 может быть описан как соль, имеющая слоистую решетку; каждый атом урана окружен двумя атомами кислорода ( образую щими линейный ион UO) и шестью атомами фтора, каждый из которых - общий с двумя другими атомами урана. [11]
Целый ряд физических аргументов при водит к заключению, что он имеет симметричную октаэдриче-скую структуру; с ним изоструктурны гексафториды нептуния и плутония. Соединяясь под давлением с фторидами щелочных металлов, он образует желтые комплексы Na3UF9, K UsFao и Rb2UF81718, которые мало изучены. Три других фторида ( UFS; U2Fy и U4Fi7) могут быть получены взаимодействием тетра - и гексафторидов. Фтористый уранил UO2F2 может быть описан как соль, имеющая слоистую решетку; каждый атом урана окружен двумя атомами кислорода ( образующими линейный ион UOjT) и шестью атомами фтора, каждый из которых - общий с двумя другими атомами урана. [12]
Для очистки от оставшегося HF гексафторид нептуния полиостью испаряют, а затем снова конденсируют, охлаждая сосуд в бане со смесью твердый СО2 трихлорэтнлен. Ловушку с конденсатом откачивают до давления - 10 - 5 мм рт. ст. Таким образом можно удалить большую часть HF, поскольку давление пара HF в этих условиях составляет несколько мм рт. ст. Для полной очистки от HF гексафторид нептуния, не прерывая откачивания, нагревают до комнатной температуры и перегоняют в U-образную трубку, соединенную с ловушкой и охлаждаемую до - 78 С смесью твердый СО2 три-хлорэтилен. [13]
Гексафторид йептуния получают аналогично гексафториду урана, но при более высокой температуре, действием фтора на тетрахлорид нептуния при 600 - 700 С. Получающийся газообразный продукт охлаждают для предотвращения термического разложения. Гексафторид нептуния сходен с UFe и PuF6 и по физическим константам находится между этими двумя соединениями. [14]
Растворы нептуния ( У1) в НС104 ( 0 005 М Np ( VI), 1 М НСЮ4) имеют бледнорозовый цвет, растворы в H9S04 или НС1 ( 0 005 М Np ( VI), I M H2SO4 или НС1) - желто-зеленый. Натрий-нептунил ( У1) - ацетат NaNpO2 ( ООССН3) 3 осаждается в условиях, аналогичных условиям осаждения соответствующего изоморфного соединения урана. Это нептуниловое соединение имеет розовый цвет в проходящем свете и бледнозеленый - в отраженном. Единственным известным гексагалогенидом нептуния является NpFfi; вычисленные теоретически термодинамические свойства этого галогенида [ В 108 ] хорошо совпадают с найденными на опыте. Гексафторид NpF6 был получен путем пропускания фтора над трифторидом нептуния при температуре красного каления; образовавшиеся пары гексафторида конденсировались в охлаждаемой ловушке. Гексафторид нептуния белого цвета и обладает такой же кристаллической структурой, как и UFe. Однако скорость этого распада мала, и NpF6 практически может существовать при значительно более высоких и более низких температурах. [15]
Страницы: 1