Гексафторид - рений
Cтраница 1
 |
Структура Re03. ( где Me1 КЛ Na, V2I. [1] |
Гексафторид рения, ReF6, получают действием фтора ( в отсутствие кислорода и хлора) на порошкообразный металлический рений, нагретый до 125 в трубке, сделанной из флюорита. [2]
Реакции гексафторида рения с иодидами калия и цезия в растворе JFB привели к образованию гексафтороренатов ( V) состава MeReF6, что было подтверждено химическим и рентгенографическим анализами. [3]
 |
Влияние температуры подложки на скорость осаждения рения в вольфрам-рениевых сплавах. [4] |
Эти данные свидетельствуют о том, что из-за более низкой термодинамической стойкости молекула гексафторида рения может восстанавливаться на малоактивных центрах кристаллизации, а вероятность восстановления молекулы гексафторида вольфрама мала. [5]
Под непосредственным действием фтора на металл при 400 получается смесь гептафторида ReF7 и гексафторида рения ReFe. Высшие фториды - летучие, термически устойчивые, реакцион-носпособные вещества. Легко реагируют с окислами. [6]
Перечисленные выше требования сужают число реакций, однако можно думать, что следующие реакции могут идти по адсорбционно-ударному механизму: восстановление гексафторида рения и вольфрама водородом, восстановление пентахлоридов тантала и ниобия, восстановление бромидов вольфрама, ниобия и тантала. Если температуры осаждения будут несколько выше указанных в табл. 6, то это означает увеличение роли диффузии адатомов тугоплавкого металла в формировании правильных кристаллических слоев. [7]
Необходимо отметить, что изменение температуры незначительно влияет на скорость осаждения и лишь при низких температурах, причем по мере увеличения парциального давления гексафторида рения эта граница сдвигается в сторону более низких температур. Следовательно, процесс осаждения рения требует небольшой энергии активации и кинетика осаждения вольфрам-рениевых сплавов определяется полностью энергией активации осаждения вольфрама. Проведенные расчеты показали, что коэффициенты диффузии гексафторидов вольфрама и рения в реакционной смеси практически совпадают. Отсюда следует вывод, что в данной температурной области скорость осаждения рения контролируется диффузией гексафторида рения к подложке, а скорость осаждения вольфрама лимитируют другие стадии процесса осаждения из газовой фазы. [8]
Проявления токсичности не известны. Некоторые соединения, например гексафторид рения, раздражающе воздействуют на кожу и глаза. В экспериментах на животных установлено, что вдыхание рениевой пыли вызывает фиброз легких. Сульфид семивалентного рения при нагревании самопроизвольно воспламеняется на воздухе с образованием токсичного дыма, состоящего из оксидов серы. Гексаметил рения взрывоопасен и требует исключительно осторожного обращения. [9]
Он плавится при 39 7, кипит при 62 7 и имеет, очевидно, неионный характер. По своей химической активности он приближается к гексафториду рения, однако труднее поддается окислению. Ro влажном воздухе он легко гидролизуется. [10]
 |
Зависимость энергии активации. [11] |
При данных параметрах процесса были получены компактные сплавы с содержанием рения до 60 вес. Необходимо отметить, что гомогенной реакции восстановления рения не наблюдалось, а сплавы, содержащие выше 40 % рения, имели лишь отдельные дендриты. В результате более легкого восстановления гексафторида рения у входа в реакционную зону получаются осадки, обогащенные рением. С понижением температуры подложки содержание рения в сплаве увеличивается. Распределение скоростей осаждения сплавов по длине реакционной зоны отличается от распределения скоростей Осаждения чистого вольфрама. При этом наблюдается увеличение скорости осаждения вольфрама в сплаве по сравнению со скоростью осаждения чистого вольфрама. Появление в однофазной матрице твердого раствора рения в вольфраме, мелкозернистой фазы химического соединения W3Re усиливает интенсификацию выделения вольфрама. Интенсификация кристаллизации вольфрама значительна при небольших концентрациях гексафторида рения в газовой фазе. Этот эффект снижается при увеличении концентрации гексафторида рения. [12]
Из рис. 1 видно, что энергия активации осаждения вольфрам-рениевых сплавов снижается с увеличением содержания рения в сплаве. Следовательно, при совместном восстановлении вольфрама и рения процесс осаждения рения является независимым, а скорость кристаллизации вольфрама зависит от количества выделившегося рения. Это подтверждает линейная зависимость скорости осаждения рения от парциального давления гексафторида рения в газовой фазе. Такая же зависимость наблюдается при осаждении чистого вольфрама, что говорит об одинаковом характере адсорбции гексафторидов вольфрама и рения. [13]
Необходимо отметить, что изменение температуры незначительно влияет на скорость осаждения и лишь при низких температурах, причем по мере увеличения парциального давления гексафторида рения эта граница сдвигается в сторону более низких температур. Следовательно, процесс осаждения рения требует небольшой энергии активации и кинетика осаждения вольфрам-рениевых сплавов определяется полностью энергией активации осаждения вольфрама. Проведенные расчеты показали, что коэффициенты диффузии гексафторидов вольфрама и рения в реакционной смеси практически совпадают. Отсюда следует вывод, что в данной температурной области скорость осаждения рения контролируется диффузией гексафторида рения к подложке, а скорость осаждения вольфрама лимитируют другие стадии процесса осаждения из газовой фазы. [14]
Азот предварительно сушили серной кислотой, очищали от кислорода медью и для окончательного удаления следов влаги пропускали через спираль, погруженную в жидкий азот. Собранный в приемнике продукт представлял собой желтую жидкость, содержащую гексафторид рения и избыток трифторида хлора. [15]
Страницы: 1 2