Cтраница 2
При взаимодействии газообразных фторида платины ( IV) и дикислорода образуется твердый гексафтороплати-нат ( У) диоксигенила. Магнетохимические измерения показывают, что на одну формульную единицу этого продукта приходится два неспаренных электрона. Рассмотрите электронное строение катиона диоксигенила О2 ( по методу молекулярных орби-талей) и гексафтороплатинат ( У) - иона ( по методу валентных связей с учетом теории кристаллического поля); объясните парамагнетизм продукта. [16]
Тетрафторид ксенона ( Малы и др., 1962) лучше всего известен из соединений инертных газов. Удивительно, что это один из наиболее легко синтезируемых фторидов: для его приготовления требуется лишь пропустить смесь ксенона, фтора и азота ( в качестве разбавителя) через накаленную никелевую трубку и сконденсировать продукт в охлажденном сифоне. Это белые кристаллы, устойчивые на воздухе, упругость их паров при комнатной температуре только около 4 мм рт. ст., вещество, подобно гексафтороплатинату ( У) ксенона, легко сублимирует. В инфракрасном спектре ( разд. Хе - F, указывает, что газообразная молекула имеет высокую симметрию. Фактически считают, что молекула имеет конфигурацию плоского квадрата: высоко электроотрицательные атомы фтора поляризуют внешние орбитали крупного атома ксенона, так что четыре из восьми валентных электронов атома инертного газа обобществляются с четырьмя атомами фтора; при этом остаются две неподеленные пары и в целом получается шесть электронных пар, которые определяют стереохимию атома ксенона, похожую поэтому на стереохимию иона [ 1СЦ ] - ( рис. 2.10, л, гл. Следует отметить, что эти соединения устойчивы по отношению к переносу заряда и поэтому весьма отличаются от короткоживущих молекулярных частиц и гидратов, единственных ранее известных соединений инертных газов. [17]
Черняев, Николаев и Ипполитов [112] получили гексафторо-платинат калия действием трифторида хлора на смесь платины с бифторидом калия, а также на гексахлороплатинат калия. При нагревании смеси 5 г платиновой черни с 3 г бифторида калия - до 200 С в никелевой лодочке в токе трифторида хлора платина полностью превращалась в гексафтороплатинат калия. Полученный K2PtF6 отделяли от избытка бифторида калия перекристаллизацией из горячей воды. Лучшие результаты были получены при конверсии гексахлороплатината калия в гексафтороплатинат при помощи трифторида хлора. [18]