Cтраница 4
Радиусы ионов были вычислены Гольдшмидтом ( 1926) из кристаллографических данных и Паулингом ( 1927) квантомеханическим путем. Совпадение оказалось достаточно хорошим, как видно из табл. 31, где приведены величины для наиболее обычных ионов. [46]
Возможно, что основной причиной эффективного протекания процесса именно в ходе облучения может служить-возникновение короткоживущих возбужденных молекул, которые, естественно, быстро погибают после выключения пучка в твердой фазе, а в жидкой накапливаются до гораздо меньших стационарных концентраций из-за увеличения скорости тушения. Такие центры, играющие роль депо энергии, компенсирующих ее бесполезное рассеяние, могут иметь большее значение, чем обычные ионы или радикалы, для развития энергетических цепей, приводящих к полимеризации твердого мономера. Второй возможной причиной убыстрения твердофазной радиационной полимеризации может быть наличие горячих активных центров в ходе облучения. Локальный разогрев вдоль трека первичного электрона, как показывают оценки 10 ], не превышает нескольких градусов и поэтому не может играть заметной роли. [47]
Удаляемый электрон является глубинным электроном. Переход возбужденных ионов в основные состояния происходит приблизительно за 10 - 8 сек ( оптический переход); при этом образуются обычные ионы. Процесс возвращения возбужденных состояний в основное состояние хорошо известен работающим в области спектроскопии. [48]