Cтраница 1
Гексацен легко окисляется и моментально реагирует, обесцвечиваясь, с малеиновым альдегидом. Причина неустойчивости этих аце-нов связана с малой энергией их Г - состолний. На примере антрацена показано, что эта фотореакция протекает с участием Г - состояния. [1]
Гексацен сублимируется в вакууме с образованием темных черно-зеленых компактных кристаллов. [2]
Реакция гексацена с серой приводит к гексасульфиду XXVIII или XXIX, однако октасульфид не образуется. [3]
Пентацен и гексацен реагируют мгновенно с малеиновым ангидридом и с хиноном по схеме диенового синтеза, причем они обесцвечиваются. В результате окисления хромовой кислотой ацены превращаются в монохиноны, аналогичные антрахинону, а также в ди - и трихиноны с хиноидными группами у колец, расположенных середине молекулы. [4]
В другом синтезе гексацена исходят из ангидрида бензофенон-трикарбоновой кислоты XII, который, реагируя с тетралином в присутствии хлористого алюминия, дает дикарбоновую кислоту XIII. Последующее восстановление цинковой пылью в растворе едкого натра приводит к кислоте XIV. Циклизация этого соединения с образованием дигидрогексацена XV происходит при плавлении в присутствии цинковой пыли. [5]
Аналогичный ряд наблюдается в случае зеленого гексацена, который изменяет окраску на бесцветную при переходе к дибензхри-зену 3, а также фиолетового пентацена, аналогичный ряд для которого оканчивается бесцветным 1 2-бензхризеном. [6]
Аналогичным образом было объяснено и необратимое превращение гексацена. Спектры тетрацена и коронена, подвергнутых воздействию высокого давления, не обнаружили значительных необратимых эффектов; однако, виолантрен оказался весьма похожим на пентацен; отсюда авторы сделали вывод, что для осуществления подобного превращения требуется достаточно большая длина полиаценовой цепи. Однако последующее исследование М. Г. Гоникберга, А. А. Петрова и Г. П. Шаховского [105] показало, что можно осуществить необратимое химическое превращение углеводорода с еще более короткой цепью - нафталина, если для ускорения процесса воспользоваться сочетанием высокого давления с напряжениями сдвига. Как известно из работ Бриджмена [2, 4], использование напряжений сдвига может значительно облегчить полиморфные переходы и химические реакции в твердой фазе при высоких давлениях ( по этому вопросу см. также стр. Авторами работы [105] было обнаружено частичное необратимое химическое превращение нафталина уже начиная с давления 70 кбар ( при комнатной температуре) в установке сдвиг под давлением. Это превращение было вначале зафиксировано по появлению пурпурной окраски и сигнала ЭПР, а затем подтверждено спектральным исследованием темно-красных продуктов реакции, характеризующихся плохой растворимостью в бензоле и ответственных в значительной мере за появление сигнала ЭПР. Оказалось далее, что превращение нафталина, как этого и следовало ожидать, обнаруживается при несколько более низком давлении, если поднять температуру до 150 С. [7]
Это происходит легко, например, с углеводородом гексаценом ( 105) ( окрашен в очень темно-зеленый цвет), что не позволяет работать с ним на солнечном свету и на воздухе ( ср. [8]
Нафтацси и пентацен еще легче подвергаются фотоокислению, растворы гексацена и гептацена на свету окисляются мгновенно. Антрацен дает аддукт при кипячении в ксилоле; нафтацен реагирует настолько легче, что это обстоятельство используется для очистки антрацена от примеси иафтацена. Пентацен, гексацен и гепта-цен реагируют с малеиновым ангидридом почти мгновенно. [9]
Нафтацен н пентацен еще легче подвергаются фотоокисленню, растворы гексацена и гептацена на свету окисляются мгновенно. Антрацен дает аддукт при кипячении в ксилоле; нафтацен реагирует настолько легче, что это обстоятельство используется для очистки антрацена от примеси нафтацепа. Иентацеи, гексацен и гепта-цен реагируют с малешювым ангидридом почти мгновенно. [10]
Путем дальнейшего линейного присоединения ( аннелирования) бензольных ядер к системе антрацена получаются ацены - тетр-ацен, пентацен, гексацен. [11]
При дальнейшем конструировании молекул путем линейной конденсации бензольных ядер в ряду бензол - нафталин - антрацен можно получить нафтацен, пентацен и гексацен. [12]
При дальнейшем конструировании молекул путем линейной конденсации бензольных ядер в ряду бензол - нафталин - антрацен можно получить еще 3 подобных углеводорода - нафтацен, пентацен и гексацен. [13]
Ароматические полициклические соединения поглощают свет в видимой части спектра и без поляризующих ( ЭД-илиЭА -) заместителей при условии, что число конденсированных ароматических колец в их молекулах достаточно велико ( см. ряд нафталин - гексацен, разд. [14]
Ароматические полициклические соединения поглощают свет в видимой части спектра и без поляризующих ( ЭД - или ЭА -) заместителей при условии, что число конденсированных ароматических колец в их молекулах достаточно велико ( см. ряд - нафталин - гексацен, стр. При этом существенное значение имеет линейность расположения конденсированных колец, от которого зависит возможность смещения я-электро-нов на большее расстояние ( ср. [15]