Cтраница 1
Гексаэтилдиплюмбан реагирует при комнатной температуре с кислородом и ацильными перекисями [147], с тетраацетатом свинца и нитрозоацетанилидом [126] почти точно так же, как гек-саэтилдистаннан. [1]
Образование тетраэтилсвинца при нагревании гексаэтилдиплюмбана с йодистым этилом [36] или 1 2-дибромэтаном [2] отмечено и другими авторами. [2]
Подробно изучено [13 - 16] окисление кислородом гексаэтилдиплюмбана как в чистом состоянии, так и в растворах. Найдено, что этот процесс проходит сложно, о чем свидетельствуют своеобразные особенности кинетических закономерностей реакции и многообразие образующихся при этом веществ. [3]
Аналогичная картина наблюдается при смешении эквимолярных количеств гексаэтилдиплюмбана и бромистого триэтилсвинца. Реакция протекает без выделения газообразных веществ. При комнатной температуре она заканчивается за 5 - 8 мин. [4]
Выделяющийся металлический свинец оказывает каталитическое влияние на разложение гексаэтилдиплюмбана и Диэтилсвинца. [5]
Разуваевым и его школой [1-5] подробно изучено диспропорционирова-ние чистого гексаэтилдиплюмбана и его растворов в и-нонане. Установлено [1], что в отсутствие кислорода воздуха вещество устойчиво в течение нескольких суток. [6]
При электролизе спиртовых растворов ( С2Н5) зРЬОН на катоде образуется гексаэтилдиплюмбан [ ( С2Н5) зРЬЬ - очень тяжелая жидкость ( относительная плотность 1 94), перегоняющаяся с водяным паром. [7]
При электролизе спиртовых растворов ( С2Н5) 3РЬОН на катоде образуется гексаэтилдиплюмбан [ ( С2Н5) зРЬ ] 2 - очень тяжелая жидкость ( относительная плотность 1 94), перегоняющаяся с водяным паром. [8]
При электролизе спиртовых растворов ( С2Н5) зРЬОН на катоде образуется гексаэтилдиплюмбан [ ( С2Н5) зРЬ ] 2; это жидкость, очень тяжелая ( уд. [9]
Наряду с РЬ ( С2Н5) 4 в результате побочных реакций одновременно образуется значительное количество гексаэтилдиплюмбана. [10]
Дальнейшие исследования, проведенные теми же авторами, показали, что в этом случае катализаторами диспропорционирования являются, по-видимому, не сами галоидные алкилы, а первичные продукты их взаимодействия с гексаэтилдиплюмбаном - бромистый триэтилсвинец и двубромистый диэтилсвинец. Совокупность полученных данных позволила допустить, что диспропорционирование гексаэтилдиплюмбана является частным случаем реакции перераспределения радикалов [1] ( см. стр. [11]
Содержание примеси гексаэтилдиплюмбана в продукте реакции можно несколько уменьшить, если добавлять РЬС12 при комнатной температуре, а затем оставить реакционную смесь стоять по окончании реакции на продолжительное время и только после этого кипятить ее в течение нескольких часов с обратным холодильником. Для этого сырой раствор эфира обрабатывают при - 70 С эфирным раствором брома до тех пор, пока красновато-коричневое окрашивание раствора не станет устойчивым. Затем раствор отфильтровывают от механических примесей, высушивают над хлоридом кальция и снова обрабатывают раствором C2H5MgBr, взятым в том же количестве, что и прежде. Без вышеописанной обработки при последующей перегонке реакционной смеси происходит заметное разложение ее с выделением свинца. [12]
Дальнейшие исследования, проведенные теми же авторами, показали, что в этом случае катализаторами диспропорционирования являются, по-видимому, не сами галоидные алкилы, а первичные продукты их взаимодействия с гексаэтилдиплюмбаном - бромистый триэтилсвинец и двубромистый диэтилсвинец. Совокупность полученных данных позволила допустить, что диспропорционирование гексаэтилдиплюмбана является частным случаем реакции перераспределения радикалов [1] ( см. стр. [13]