Cтраница 4
Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида ( желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0 1 - 0 001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов: меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [46]
Закон Ламберта-Бера выполняется в интервале концентраций никеля 0 05 - 1 мкг / мл. При использовании в качестве маскирующих реагентов цитрата и ЭДТА возможно определение-никеля с ошибкой не более 3 % в присутствии следующих ионов металлов ( по 0 5 мг): Ва, Sr, As, Mo, PtIV, Revn, Sb111, Та, W, Ca, Mg, Be, Au ( 4 %), Ce, Y, La, Al, Cr 1, Cu, Pb, Hg, Bi, Mn, Ga ( 4 %) и In; 0 1 мг Th, Ag, V и U, а также в присутствии 0 05 мг Cd и Zn. Сильно-мешают определению Со, Fe, Ti и Hf. [47]
Макгоуэн и Кервин [327] исследовали некоторые кислородсодержащие ионы, образующиеся при высоких давлениях в масс-спектрометре. Паль и Ваймер [ 3811 изучили образование ионов в разряде инертного газа, к которому добавлен водород. Были обнаружены следующие ионы ( NeAr) и ( АгКг) [198], ( АгКг) [282], ( ArN2), ( ArN), ArJ, ( 1BN, 14N), ( 3eAr) и N [281], потенциалы появления которых также измерены. [48]
С повышением степени ненасыщенности увеличиваются сила поля, создаваемого тетраазамакроциклическим лигандом, и его способность к образованию я-связей. Поэтому полиненасыщенные тетраазамакро-циклические лиганды проявляют ярко выраженную склонность к комп-лексообразованию с ионами 3d - переходных элементов. В настоящее время получены комплексы следующих ионов металлов: Сг2, Сг3, Mn. Известны также координационные соединения с ионами Zn2, La3 и Sc3, имеющими замкнутые, электронные оболочки. [49]
Благодаря тому, что энергия электронов достаточно велика, столкновение их с молекулами газа приводит, как правило, к ионизации последних. При этом, наряду с ионизацией, может происходить и диссоциация. Так, например, в случае С02 возможно образование следующих ионов: СО 2, СО, 0, С и COV - Вероятность образования СО - наибольшая, поэтому обычно именно этот ион используется для определения относительного содержания различных изотопов. [50]
Образующийся комплекс экстрагируют хлороформом и измеряют его поглощение при 715 нм. Определению 4 мкг кремния в 50 мл раствора не мешают следующие ионы ( в ррт): Сг2ОГ, Fei, УОз ( 1); F - ( 5); РО. [51]
Конечно, может оказаться, что ни один из пиков не отвечает молекулярному иону, и все они образуются из одного соединения, хотя и разделены необычными промежутками массовых чисел. Например, в масс-спектре н-пентанола, имеющего молекулярный вес 88, пик молекулярного иона очень мало интенсивен, и его можно не заметить. Хотя пику с массой 70 может быть приписана формула С5Ню, то обстоятельство, что следующий ион, отличающийся от него на 13 массовых единиц, имеет формулу С4Н6 и, следовательно, является осколочным ионом, подтверждает, что пик не представляет всю молекулу. Если предположить, что мы имеем дело со смесью, а не с индивидуальным соединением, то становится совершенно ясно, что молекулярный ион, соответствующий осколку С4Нд, не может быть обнаружен. [52]
Это положение иллюстрирует разницу между типом связи в этих двух классах соединений. В ионных окислах возможность изоморфного замещения определяется главным образом размерами ионов, так как рассматриваемые ионы должны занимать пустоту определенного размера ( например, между четырьмя или шестью ионами О2 -) в решетке ионов кислорода, которые обычно находятся в плотной ( или в почти плотной) упаковке. Химические свойства ионов играют меньшую роль. Таким образом, следующие ионы могут замещать друг друга в структурах окислов: Fe2, Mg2, Mn2, Zn2 в окта-эдрическнх положениях, и ион Na значительно чаще замещает Са2 ( который имеет такой же ионный радиус), чем К, более близкий к первому по химическим свойствам. С другой стороны, в сульфидах критерием является образование одинакового числа связей, и такие атомы, как медь, железо, молибден, олово, серебро и ртуть, замещают цинк в цинковой обманке или в близких к ней соединениях. Элементы мышьяк и сурьма могут замещать серу по причинам, которые изложены ниже. В кристаллах, обладающих изоморфным замещением, проявляется беспорядочное распределение различных атомов металла по соответствующим положениям. Однако в структурах, которые мы сейчас рассмотрим, различные сорта атомов расположены регулярно, и осложнения, вызываемые замещением, можно устранить при изучении веществ с составом, приближающимся к идеальному. [53]