Активность - свежий катализатор
Cтраница 2
Даже при кратковременном перегреве катализатора снижается его активность и сокращается срок службы. Активность свежего катализатора, первоначально загруженного в апаратуру крекинг-установки, в первый период эксплуатации снижается довольно быстро. Затем скорость старения катализатора замедляется. [16]
Отравление катализатора серой непосредственно не обнаруживается, так как уже после регенерации сульфат алюминия в условиях риформинга восстанавливается водородом до сероводорода, воды и окиси алюминия. Однако активность свежего катализатора при этом не восстанавливается. И хотя через несколько дней работы серы в катализаторе не остается, его активность недостаточна. [17]
В первый период работы, когда активность свежего катализатора еще высока, на нем накапливается большое количество кокса - 10 - 12 % и более. При регенерации активные частицы нагреваются на 100 - 200 С выше, чем основная масса менее активного циркулирующего катализатора. При этом активные частицы интенсивно ( и неравномерно по глубине) спекаются, что сопровождается большими потерями катализатора. Период стабилизации свойств катализатора заканчивается, когда его активность понизится до уровня, обеспечивающего относительно небольшое коксообразование и регенерацию без существенных перегревов. В дальнейшем активность катализатора снижается медленно, расход его также невелик и определяется главным образом истиранием. [18]
Интересно отметить влияние предварительной обработки катализатора на его активность. Если, как это обыкновенно делается, испытать активность свежего катализатора по гидрированию бензола и дегидрогенизации циклогексана и только после этого гидрировать на нем циклонен-тан, то при 225 С и скорости 2 5 г / час в первых же опытах получается - 0 1 г / час к-пентана ( 5 % в катализате), и такая активность остается стабильной в дальнейшем. Очевидно, в этот первый период активная поверхность катализатора лишь постепенно приходит в некоторое стабилизированное состояние, которое значительно быстрее достигается путем предварительной обработки катализатора бензолом и циклогексаном. [19]
Первоначальная стадия коксообразования происходит в основном на платиновых активных центрах, где образуются моно - и бициклические диолефины, обратимо адсорбированные на металлических центрах, откуда они мигрируют через газовую фазу на кислотные активные центры, где также обратимо адсорбируются. Именно этот процесс и ведет к быстрому падению активности свежего катализатора. Вследствие крекинга непредельных соединений, переходящих с платиновых активных центров на кислотные, получается дополнительное количество ненасыщенных углеводородов. По данным авторов, это явление полимеризации обусловливает медленное падение активности катализатора, следующее за начальным быстрым падением. [20]
Количество окиси калия при регенерации должно составлять 2 - 5 % от веса регенерируемой массы. Активность катализатора в результате регенерации значительно повышается, но все же оказывается ниже активности свежего катализатора. [21]
Из рисунков следует, что активность и селективность катализатора после длительной работы значительно ниже активности свежего катализатора. [23]
В установке для крекинга, состоящей из реактора и регенератора, производительностью 960 т сырья в сутки используется катализатор, теряющий 50 % своей активности за 1 с. Удовлетворительная конверсия исходного сырья достигается, если средняя активность катализатора в реакторе составляет не менее 1 % от активности свежего катализатора. В реакторе находится 50 т полностью регенерированного катализатора. Найти скорость циркуляции катализатора, необходимую для поддержания требуемой активности в слое. [24]
Чтобы облегчить использование программы, разрешены определенные согласованные изменения входных данных. Таким же образом активность катализатора может определяться заданием дополнительно к размеру катализатора или его возраста и уровня ядов ( кислородсодержащих компонентов) в газе синтеза или процента от активности свежего катализатора. Те или иные входы располагаются на одном и том же месте в форме данных и в массиве данных, вводимых в ЦВМ. Это исключает незаполненные входы, которые могут привести к ошибкам в кодировании и набивке. [25]
Активность свежего катализатора зависит от многих факторов: от условий приготовления, химического состава, физической структуры и формы. По мере работы катализатора его активность постепенно падает под действием примесей в сырье, температуры, давления, водяного пара, накопления отложений продуктов реакции. Различают активность свежего катализатора и среднюю рабочую, или равновесную его активность, устанавливающуюся при длительной эксплуатации. [26]
Для определения числа регенераций данной партии катализатора каждое нефтеперерабатывающее предприятие должно провести экономическую оценку с учетом условий работы каждой установки. На некоторых установках требования столь жестки, что неприемлемо восстановление даже 80 или 90 % активности, поэтому на них используют только свежий катализатор. На других установках требования настолько мягкие, что достаточно сохранять 50 % активности свежего катализатора, поэтому многократные регенерации оправданны. [27]
Активность свежеизготовленного катализатора в процессе работы постепенно падает вследствие его старения, так что со временем катализатор становится негодным и должен быть удален из системы. Кроме того, как уже было сказано, активность катализатора уменьшается по мере его закоксовывания. Практически регенерация катализатора не доводится до нулевого содержания кокса, поэтому в эксплуатационных условиях активность регенерированного катализатора даже в начальный момент соприкосновения его с сырьем ниже активности свежего катализатора как вследствие возраста катализатора, так и из-за присутствия остаточного кокса. [28]
Из литературных данных следует, что алюмосиликатный катализатор спекается наиболее интенсивно при переработке тяжелого сырья. Качество циркулирующего катализатора постоянно ухудшается. При работе установок каталитического крекинга на сырье типа атмосферного газойля качество катализатора годами сохраняется на высоком уровне. Так, отмечается [82], что при переработке бензина и атмосферного газойля активность свежего катализатора в течение первого месяца работы уменьшается на 2 - 3 пункта, а уже на втором месяце работы достигает равновесной активности 34 - 35 пунктов. Таким образом, качество катализатора практически не меняется. [29]
 |
Влияние объемной скорости. [30] |
Страницы: 1 2 3