Активность - радикал
Cтраница 2
Действительно, активность радикала, образующегося из ингибитора, зависит не только от ингибитора, но и от углеводорода, так как определяется скоростью реакции ( 6): X 4 - RH - ХН IV. Поэтому сила торможения данным ингибитором зависит как от химических свойств ингибитора, так и от химических свойств окисляемого углеводорода и от условий проведения реакции. Следовательно, вполне возможны такие случаи, когда ингибитор, сильный и эффективный при торможении окисления одного углеводорода, может оказаться недостаточно сильным и эффективным при его введении в другой окисляющийся углеводород. [16]
Так как активность радикалов отражается в обоих актах, их невозможно разделить без дополнительных данных. В этом случае реакция протекает по первому порядку, что указывает на обрыв цепи путем взаимодействия между радикалами растворителя и перекиси и на атаку молекул перекиси радикалами растворителя. Однако отсутствие увеличения скорости полимеризации при добавлении мономера может указать на относительно высокую долю индуцирования. [17]
Для определения активности алкоксилышх радикалов RO и переписных радикалов R02 данных пока мало. [18]
Таким образом, активность радикалов антибатна активности мономеров. [19]
В этом случае активность радикала NO2 оказывается на 30 ккал / моль меньше, чем активность СНз, аллила на 21 5 ккал / моль, бензила на 17 ккал / моль, пропила на 3 ккал / моль. [20]
Таким образом, активность радикала зависит в основном от его строения и определяется энергией сопряжения неспаренного электрона со всеми атомными остовами и электронами, составляющими радикал. [21]
Семенову [178], активность радикалов определяется энергией взаимодействия свободного электрона радикала с остальными связями радикала. Понятно, что высокая электроотрицательность атомов фтора приводит к связыванию свободного электрона радикала NF2 и к резкому снижению химической активности радикала. Радикал - NF2 в целом выглядит электронно-насыщенной системой; его можно уподобить молекулам окиси и двуокиси азота. [22]
По мере роста активность укрупненных радикалов уменьшается и в некоторый момент ради - кау-зародыш теряет свойства радикала, приобретает свойства физической поверхности и превращается в минимально возможную сажевую дисперсную частицу. [24]
Такого рода мера активности радикалов может представлять существенный интерес лишь в том случае, если она в основном определяется свойствами самих радикалов Ri и в первом приближении не зависит от свойств молекулы R X, с которой эти радикалы реагируют. Уже из уравнения ( 6) видно, что Lt не зависит от свойств радикала R, поскольку последний не входит в реакцию, определяющую величину Li. Но из этого не видно, что Li не зависит от свойств радикала X в молекуле RXX. Наоборот, согласно современным теоретическим представлениям в органической химии, величина LI должна зависеть от природы заместителя X. Однако опыт показывает, что по крайней мере для рассмотренных нами случаев величины L4 если и зависят от X, то в очень малой степени, в пределах 2 ккал. [25]
 |
Относительная активность переписных радикалов. [26] |
Большого различия в активностях радикалов можно ожидать в тех случаях, когда строение углеводородных радикалов R1 и R2 сильно отличается. [27]
 |
Относительная активность нерекпсных радикалов. [28] |
Большого различия в активностях радикалов можно ожидать в тех случаях, когда строение углеводородных радикалов Rx и R3 сильно отличается. [29]
Передача цепи не меняет активности радикала. В результате реакции передачи цапи образуются радикалы, отличающиеся по своей природе от первичных радикалов. Предполагается, что их взаимодействие с молекулами мономера характеризуется той же или большей константой скорости роста цепи, что и взаимодействие первичного радикала. Эксперименты подтверждают справедливость этого допущения, кроме некоторых специальных случаев. [30]
Страницы: 1 2 3 4