Cтраница 3
Смешение изопропилового спирта в соотношении 1: 1 с продуктом 119 - 204 сопровождалось образованием мягкого геля в количестве 1 / 4 от объема пробы за 4 ч 30 мин и увеличением объема до 1 / 3 объема пробы в течение 24 ч с момента добавления воды. [31]
К этой группе ионитов относятся твердые или набухающие минералы и органические иониты, образующие после набухания мягкие гели. Применяют и жидкие иониты, но, поскольку они не обладают макромолекулярной структурой, их используют лишь в специальных случаях для проведения экстракций. Жидкие иониты представляют собой низкомолекулярные соединения, в молекулах которых, кроме ионной группы, имеется большая гидрофобная группа. В результате эти иониты растворимы в неполярных растворителях и не смешиваются с водными растворами. Изготавливают иониты и в форме мембран, из них можно также получать трубки, капилляры, волокна и ткани. [32]
Хайтц [16], использующий колонки диаметром 100 мм, заполненные полистиролом с 2 % поперечных связей, получил наивысшие эффективности с мягкими гелями. [33]
Совершенно безнадежно ожидать полного удаления растворителя из более толстых пленок, пластин или же при попытке формования таблеток для пенетрационного термомеханического анализа из концентрированных растворов или мягкого геля. При высыхании таких таблеток торцевые поверхности становятся вогнутыми, искажается и образующая поверхность. [34]
Однако работа с длинными колонками связана с рядом неудобств: их сложно заполнять и элюирование приходится вести с очень малыми скоростями, особенно если колонка заполнена мягкими гелями. Однако последовательно соединяя две и большее число колонок, можно добиться увеличения эффективной длины колонки и тем самым лучшего разрешения. С этой целью выбирают несколько одинаковых плунжерных колонок, каждую из которых заполняют гелем независимо от других. После заполнения колонок гелем и фиксации заполняющих слоев плунжерами вывод из одной колонки соединяют с вводом в другую возможно более короткой и тонкой трубкой. Хроматографиро-вание на такой составной колонке ведут восходящим методом ( разд. В такой составной колонке допустимы большие скорости потока, чем в одной колонке, высота которой равна сумме высот соединенных колонок. [35]
Жесткие гели типа биогеля Р-2, которые практически не меняют своих свойств при значительном повышении давления, можно использовать в качестве сорбентов при ВЭЖХ, тогда как более мягкие гели, например биогель Р-300, теряют в этих; условиях механическую прочность. Большое число работ, выполненных в последнее время, посвящено исследованию возможности применения для фракционирования полисахаридов более жестких сорбентов, не изменяющих своих характеристик при: высоких давлениях. Наиболее перспективным в этом направлении является, по всей видимости, использование таких неорганических сорбентов как стекло или силикагель, каждый из которых можно получить в виде гранул строго определенного-размера. [36]
![]() |
Некоторые растворители, чаще всего применяющиеся в молекулярно-ситовой хроматографии. [37] |
При использовании водных электролитов в системах с гидрофильными гелями важным условием является постоянство состава и концентрации электролитов, так как их изменение может не только менять размер пор мягких гелей, но и изменять размеры молекул анализируемых веществ. [38]
Объем их при набухании во много раз увеличивается, и пористость возрастает пропорционально объему поглощенного растворителя. Мягкие гели используются в основном с водными растворителями, и в этом случае метод называют гель-фильтрационной хроматографией. [39]
Применяемые на практике гели обычно подразделяют на мягкие, полужесткие и жесткие. Мягкими гелями являются высокомолекулярные органические соединения с незначительным число поперечных связей. При набухании они значительно увеличивают собственный объем. Это сефадексы или декстрано-вые гели, агарочные гели, крахмал и др. Они применяются для разделения смесей низкомолекулярных веществ, часто в тонкослойном варианте. Хроматографирование на мягких гелях называют гель-фильтрацией. [40]
Большинство работ по гель-фильтрации было проведено при использовании мягких наполнителей, таких, как гель декстрана - сефадекс. Эти мягкие гели не пригодны для высокоэффективной жидкостной хроматографии, так как слой наполнителя быстро оседает при давлениях порядка 0 6 - 0 8 ат. [41]
Отношение объема растворителя внутри геля к объему растворителя вне гранул геля ( между гранулами геля) называют фактором емкости геля. Для мягких гелей фактор емкое ги равен примерно трем. [42]
Агарозные гранулированные гели применяют для выделения и фракционирования очень крупных молекул, в том числе вирусов, бактериофагов, субклеточных частиц ( например рибосом), белков, нуклеопротеидов, нуклеиновых кислот, полисахаридов. Ог других мягких гелей агарозы отличает более широкие интервалы фракционирования. Агарозы используют также в качестве носителей б иоспецифических сррбентов для аффинной хроматографии ( см. разд. [43]
Полужесткие гели, получаемые жемчужной полимеризацией [1], обеспечивают достаточно высокую проницаемость и среднюю емкость при широком диапазоне размера пор. В отличие от мягких гелей, объем которых при набухании возрастает во много раз, полужесткие гели увеличивают объем только в 1 1 - 1 8 раза. Они противостоят высоким давлениям без деформаций во всем диапазоне их пористости. Эффективность колонки порядка 3000 тарелок на 1 м достигается в результате применения сферических частиц одинакового размера. [44]
Сорбенты на основе пористого стекла с привитыми углеводами ( CPQ / Qly-cophase, CPG / Dextran) предназначены для ГПХ высокомолекулярных веществ в водных растворах и других полярных растворителях. Мономолекулярный слой декстрана имитирует поверхность мягких гелей на углеводной основе - сефадексов и агароз. Сорбенты с модифицированной гидрофильной поверхностью могут быть использованы также в качестве носителей биоспецифических сорбентов для аффинной хроматографии ( см. разд. Пористые стекла устойчивы к действию кислот ( кроме фтористоводородной) и органических растворителей, выдерживают термическую стерилизацию, однако продолжительное использование при рН 9 и температуре выше 30 С не рекомендуется из-за возрастающей растворимости стекла в воде. Под воздействием сильных окислителей глицериловые группы привитых фаз могут превращаться в соответствующие альдегиды. [45]