Cтраница 2
Небольшие органические молекулы, несущие положительный заряд, такой как четвертичный ион аммония, могут обмениваться с катионами металлов большинства коллоидных силикатов. Например, Робертсон и Уорд [111] показали, что метиленовая синяя, которая образует катион ( CieHisNsS) 1, количественно замещает обменоспособные катионы в глинах, обеспечивая, таким образом, ускоренный колориметрический метод определения обменной емкости. Гендрикс [112] показал, что относительно мелкие органические молекулы, содержащие основные аминовые группы ( даже те, которые содержат две основные группы, как, например, пиперидин), количественно реагируют с кислотными ( анионными) участками монтмориллонита. Очень большие молекулы, такие как алкалоиды ( бруцин), не могут быть упакованы на поверхности настолько тесно, чтобы реагировать со всеми кислотными группами. [16]
Например, Нила-антан [36] измерил температурные изменения магнитной анизо-эопии азотнокислого аммония ( фиг. Измерения порош-ов [37] этого вещества обнаруживают только незначительное и е совсем достоверное возрастание восприимчивости с ростом тем-ературы. С анизотропия падает до нуля, что подтверждает редположения Гендрикса о свободном вращении и сферической 1мметрии иона МОГ - выше этой температуры. [17]
Истинные значения основных частот удовлетворяют первому условию, по крайней мере, приближенно. Багавантам и Венкатараюду [153] рассмотрели тетраэдрическую модель на основе системы валентных сил и получили совпадение, даже несколько лучшее, чем на основе системы центральных сил. Исследование дифракции электронов паров фосфора ( Максвелл, Гендрикс и Мозли [606]) приводит к вполне определенному заключению о тетраэдрическом строении молекулы. [18]
Это вещество ведет себя как кислотный радикал, и его свободные отрицательные заряды могут быть нейтрализованы адсорбцией катионов между слоями, из которых оно состоит. Различные образцы монтмориллонита имели одну и ту же удельную поверхность л одно и то иге число эквивалентов адсорбированных положительных ионов, но отличались друг от друга природой положительных ионов. Исследователи нашли, что адсорбция паров воды при равных относительных давлениях в значительной степени зависит от природгл адсорбированного катиона; в частности это различие было велико при низких относительных давлениях. Величины адсорбции воды на магниевом монтмориллоните примерно в 6 раз больше отличаются от величин адсорбции на калиевом монтмориллоните. Различие между адсорбированными количествами становится меньше при увеличении относительных давлений. Гендрикс, Нельсон и Александер приписали это различие разной степени гидратации положительных ионов на поверхности, более крупные щелочные ионы Na, К и Gs не гидратируются, a Li, Mg и щелочноземельные ионы подвержены в значительной степени гидратации. Эта гидратация адсорбированных ионов представляет один из немногих известных примеров скорее повышения вен-дер-ваальсовой адсорбции адсорбированными частицами, чем понижения. Дальнейшие примеры этого будут приведены в гл. [19]
Это вещество ведет себя как кислотный радикал, и его свободные отрицательные заряды могут быть нейтрализованы адсорбцией катионов между слоями, из которых оно состоит. Различные образцы монтмориллонита имели одну и ту же удельную поверхность и одно и то же число эквивалентов адсорбированных положительных ионов, но отличались друг от друга природой положительных ионов. Исследователи нашли, что адсорбция паров воды при равных относительных давлениях в значительной степени зависит от природы адсорбированного катиона; в частности это различие было велико при низких относительных давлениях. Величины адсорбции воды на магниевом монтмориллоните примерно в 6 раз больше отличаются от величин адсорбции на калиевом монтмориллоните. Различие между адсорбированными количествами становится меньше при увеличении относительных давлений. Гендрикс, Нельсон и Александер приписали это различие разной степени гидратации положительных ионов на поверхности, более крупные щелочные ионы Na, К и Cs 1 не гидратируются, а Ы, Mg4 ф и щелочноземельные ионы подвержены в значительной степени гидратации. Эта гидратация адсорбированных ионов представляет один из немногих известных примеров скорее повышения вен-дер-ваальсовой адсорбции адсорбированными частицами, чем понижения. Дальнейшие примеры этого будут приведены в гл. [20]