Ионизация - кислород
Cтраница 3
 |
Диффузионное перенапряжение при электрохимическом восстановлении кислорода. [31] |
Кинетическое уравнение процесса ионизации кислорода, как это было установлено экспериментально многими авторами, формально не отличается от соответствующего выражения для скорости разряда ионов водорода. [32]
Знаки для перенапряжения ионизации кислорода и перенапряжения водорода отрицательные. [33]
Аналогично в случае ионизации кислорода HQ - HQ о, где v - перенапряжение ионизации кислорода. [34]
Для системы с ионизацией кислорода скорость коррозии в значительной степени зависит от скорости подачи кислорода к электроду и меньше - от числа катодных включений. Чем тоньше пленка жидкости, смачивающей металл при атмосферной коррозии, или чем ближе металл от поверхности жидкости, тем скорее идет коррозия с ионизацией кислорода. Большое значение имеет неравномерное поступление кислорода воздуха к разным частям металла; уже одна эта неравномерность может вызвать коррозию даже очень однородного и чистого металла; участки с большим поступлением кислорода будут катодными по отношению к участкам с меньшим поступлением кислорода. Особенно это заметно, например, в баках, не полностью залитых раствором, когда разрушаются участки стенок, расположенные несколько ниже ватерлинии. [35]
Коррозия металлов с ионизацией кислорода встречается очень часто. Она наблюдается в случаях, когда металлы находятся в контакте с атмосферой, водными растворами, почвой и другими средами, в которых имеется растворенный кислород. [36]
С повышением температуры перенапряжение ионизации кислорода уменьшается. [37]
Сложный характер суммарного процесса ионизации кислорода создает значительные трудности при исследовании его кинетики и механизма. В настоящее время наиболее детально изучено восстановление кислорода на ртутном и угольном ( пирографитовом) электродах. Характерной особенностью этих электродов является полное отсутствие ( ртуть) или очень низкое ( несколько процентов на угольном электроде [107, 108]) заполнение их поверхности хемосорбированным кислородом в области потенциалов, близких к стационарному. Это указывает на их относительно малое сродство к кислороду, в результате чего при стационарном протекании электрохимической реакции адсорбция молекулярного кислорода не сопровождается его диссоциацией. С помощью изотопа Oj8 показано, что в щелочном растворе вся перекись водорода на угольном электроде образуется из молекулярного кислорода, и связь О - О в процессе электровосстановления последнего не разрывается. Следует, однако, отметить, что в условиях длительной выдержки кислорода на угле связь О - О расщепляется, и атомарно адсорбированный кислород восстанавливается до воды. [38]
Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов ( Pt, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой - возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вблизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [39]
Сложный характер суммарного процесса ионизации кислорода создает значительные трудности при исследовании его кинетики и механизма. В настоящее время наиболее детально изучено восстановление кислорода на ртутном и угольном ( пирографитовом) электродах. Характерной особенностью этих электродов является полное отсутствие ( ртуть) или очень низкое ( несколько процентов на угольном электроде [107, 108]) заполнение их поверхности хемосорбированньш кислородом в области потенциалов, близких к стационарному. Это указывает на их относительно малое сродство к кислороду, в результате чего при стационарном протекании электрохимической реакции адсорбция молекулярного кислорода не сопровождается его диссоциацией. С помощью изотопа О показано, что в щелочном растворе вся перекись водорода на угольном электроде образуется из молекулярного кислорода, и связь О - О в процессе электровосстановления последнего не разрывается. Следует, однако, отметить, что в условиях длительной выдержки кислорода на угле связь О - О расщепляется, и атомарно адсорбированный кислород восстанавливается до воды. [40]
Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов ( Pi, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой - возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вблизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [41]
 |
Графическое выражение ПОКа Н6 6УДЕТ ДОСТИГНуТ ПО-зависимости перенапряжения иони - ТбНЦИаЛ КЗКОГО-ТО НОВОГО зации кислорода от плотности тока т . [42] |
Таким образом, перенапряжение ионизации кислорода зависит от плотности тока, материала катода и температуры электролита. С повышением плотности тока все в большей степени проявляются затруднения с доставкой кислорода к катоду, что приводит к дополнительной поляризации катода. [43]
Установлено, что катодный процесс ионизации кислорода на железе, меде, никеле и цинке облегчаете по мере уменьшения толщины слоя электролита на поверхности металла. [44]
Показано, что скорость реакции ионизации кислорода на никеле и серебре существенно зависит от состояния поверхности электродов, от наличия фазовых окислов и от присутствия хемосорбированного кислорода. На композициях никель - серебро скорость этой реакции определяется состоянием поверхности, причем скорость реакции значительно возрастает при окислении поверхности. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5