Ионизация - бензол
Cтраница 1
Ионизация бензола в растворе уксусной кислоты является энергетически крайне неблагоприятным процессом. [1]
 |
Ионизационные потенциалы ненасыщенных углеводородов. [2] |
Ионизация бензола, несомненно, также происходит посредством отщепления электрона с высшей из занятых молекулярных я-орбит. [3]
Энергия ионизации бензола равна 9 2 эв. Сродство молекулы иода к электрону до сих пор является неопределенной величиной. Малликен в работе [34] 1950 г. дает значение 1 8 эв, но в работе [36] 1960 г. упоминает уже цифру 2 5 эв. В работе [8] приведена величина 0 8 эв. Энергия электростатического притяжения положительного и отрицательного ионов на расстоянии 4 8 А равна - 3 0 эв. [4]
Потенциал ионизации рассчитан по потенциалу появления ионов С4Н4, образующихся при ионизации бензола. [5]
В жидком же фтористом водороде способны присоединять протон и ионизировать подобно основаниям многие ароматические углеводороды, например, толуол, мезитилен, антрацен, пирен и др. При добавлении фтористого бора к бензолу в названном растворителе равновесие ионизации бензола ( СвНб HF BFs - CeH / BF / T) практически полностью смещено направо. [6]
Несколько лет назад в Ливерпуле Коллен, Фрост и я измеряли потенциал ионизации гексафторбензола, используя метод квазимопохроматизации электронов. Было найдено, что он примерно на 0 14 в выше, чем потенциал ионизации бензола. [7]
Тем не менее Дайблер38 полагает, что можно приблизительно вычислить энергию связи С-F, если принять значение потенциала ионизации пентафторфенильного радикала равным 10 6 эв. Эту величину находят в предположении, что разность потенциалов ионизации пентафторфенила и гексафторбензола равна разности потенциалов ионизации фенила и бензола. Потенциал ионизации бензола составляет 9 2 эв, для фенильного радикала Кандел46 нашел значение 9 9 эв. [8]
Заметим, что большой вероятности превращения активных центров, обусловленной перезарядкой ионов, нужно приписать также некоторые эффекты, наблюдающиеся при протекании радиационно-химических реакций в смесях двух или более веществ. Так, давно уже замечено, что состав продуктов радиолиза бинарной смеси существенно отличается от того состава, который получается при раздельном облучении компонент смеси и последующем суммировании продуктов обеих реакций. Причина этого несоответствия заключается в быстрой передаче заряда компоненту с большим потенциалом ионизации от более легко ионизующегося компонента, в результате чего получается своеобразное экранирующее действие последнего. Оно выражается в том, что вещество, обладающее наибольшим потенциалом ионизации, в присутствии второго вещества претерпевает заметно меньшее превращение по сравнению с тем, какого следовало ожидать из содержания этого вещества в смеси. Так как потенциал ионизации бензола составляет 9 2 эв, а потенциал ионизации циклогек-сана - 9 9 эв, то в этом случае нужно ожидать заметного экранирующего действия бензола. Это экранирующее действие проявляется, например, в том, что выход этилена С2Н6, составляющий в парах чистого цикло-гексана 0 17 молекул на 100 эв, в смеси 0 45 СеН 0 55 СеНе равен нулю. [9]
Это свиде тельствует о переносе энергии к бензолу, в результате которого не которые ионизированные или возбужденные молекулы бензола рас падаются. Неожиданно то, что выходы HD в растворах CeDe и цикло CeD12 в циклогексане соизмеримы. Между тем это возможно объяс нить, если допустить, что энергия переносится к бензолу, но не к циклогексану - 12 ( разд. Наряду с этим следует предположить, что энергия переносится от циклогексана к циклогексену ( разд. Результаты, полученные Тома и Хаммилом [122], а также Стоуном и Дайном [110] говорят о том, что выход HD при облучении циклогексановых растворов C6D6 и цикло - С 10 значи тельно меньше в первом случае, что согласуется со значительно боль шей радиационной устойчивостью бензола. Потенциалы ионизации бензола и циклогексана равны 9 24 и 9 88: к соответственно. [10]
Высокая радиационная устойчивость бензола дает основание считать, что перенос энергии к молекуле СвНе [ реакция (4.61) ] и рекомбинация С6Нб с электроном не приводят к заметному распаду бензола. Однако выход HD, наблюдаемый при облучении разбавленных рас творов бензола-с ( 6 в циклогексане сравним с выходом HD в разбав ленных растворах циклогексана-с. Это свиде тельствует о переносе энергии к бензолу, в результате которого не которые ионизированные или возбужденные молекулы бензола рас падаются. Неожиданно то, что выходы HD в растворах C6De и цикло C6D12 в циклогексане соизмеримы. Между тем это возможно объяс нить, если допустить, что энергия переносится к бензолу, но не к циклогексану-с ( 12 ( разд. Наряду с этим следует предположить, что энергия переносится от циклогексана к циклогексену ( разд. Результаты, полученные Тома и Хаммилом [122], а также Стоуном и Дайном [ НО ] говорят о том, что выход HD при облучении циклогексановых растворов C6D6 и цикло - С 10 значи тельно меньше в первом случае, что согласуется со значительно боль шей радиационной устойчивостью бензола. Тома и Хаммил [121] предположили перенос положительного заряда иона циклогексана к бензолу. По тенциалы ионизации бензола и циклогексана равны 9 24 и 9 88 соответственно. [11]
Страницы: 1