Cтраница 2
Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием свободных электронных уровней ( дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и названных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd-Cu становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как водород, серебро и медь, однако на каталитическую активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола не влияет. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость, так и на каталитическую активность платины. [16]
Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием свободных электронных уровней ( дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и названных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd-Cu становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость, так и на каталитическую активность платины. [17]
Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом ( - 2 часов) при 300 - 350 С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность - катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого палладия воздухом. Если такое предположение верно, то введение в Pd серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Pd, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля ( при 53 - 65 ат. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и меди в Pd-Ag и Pd-Cu катализаторах каталитическая активность последних уменьшается, и при содержании 65 - 70 ат. Нам не удалось определить магнитимые восприимчивости наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53 - 55 ат. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику нашей работы. [18]
Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием свободных электронных уровней ( дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и названных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd-Cu становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как водород, серебро и медь, однако на каталитическую активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола не влияет. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость, так и на каталитическую активность платины. [19]