Cтраница 2
Электронная теория металлов была использована главным образом для объяснения изменений каталитической активности сплавов в зависимости от их состава. [16]
Есть ли у Вас еще какие-либо соображения относительно того факта, что максимальная каталитическая активность сплава выше активности любого из чистых металлов. [17]
![]() |
Термодесорбционные спектры газов, адсорбированных на грани ( 100. [18] |
Тем не менее представления, основанные на модели жестких зон, используют для объяснения зависимости каталитической активности сплавов от их состава. [19]
Значительный интерес как с точки зрения развития теории, так и расширения возможностей создания практически ценных катализаторов представляют исследование каталитической активности сплавов и разработка способов приготовления сплавов металлов с развитой поверхностью. [20]
![]() |
Рентгенограммы сплава Ni - Си ( вес. 1 % Си после насыщения водородом и его десорбции. [21] |
Авторы [60, 61] считают, что снижение каталитической активности при образовании р-гидридов подтверждает важную роль вакансий в d - зоне для каталитической активности сплавов. Это утверждение, вероятно, не является бесспорным. Во-первых, для проверки электронных представлений выбор реакции рекомбинации вряд ли удачен, поскольку активность чистой Си в этой реакции практически равна активности чистого Ni. Во-вторых, уменьшение активности при образовании гидридов может быть связано с изменением механизма реакции за счет иной природы образующихся поверхностных комплексов, что, по-видимому, не связано с числом вакансий в d - зо-не, а определяется состоянием атомов на поверхности. [22]
Изучалось действие переменного тока в виде прямоугольных импульсов с частотой 1 - 1000 гц и напряженностью до 5000 в на каталитическую активность сплава 67 % Си 33 % Zn, взятого в виде проволоки, и Ni, нанесенного электрохимически на эту проволоку, в реакции гидрогенизации бензола при 69 - 108 С. При гидрогенизации на сплаве максимум выхода смещается в сторону более высоких частот при увеличении напряжения в импульсе. [24]
![]() |
Зависимость энергии активации каталитического синтеза аммиака от содержания никеля в катализаторе. [25] |
Но при низких температурах, из-за малой подвижности атомов, эти процессы протекают медленно и в течение нескольких часов можно наблюдать заметное влияние их на каталитическую активность сплавов. [26]
Поскольку в поверхностной фазе с - 77 % Си все вакансии в d - зоне Ni должны быть заполнены, то, очевидно, что в данном случае каталитическая активность сплава определяется не его электронными свойствами, а локальными свойствами атомов Ni на поверхности. [28]
В сплавах или интерметаллических соединениях, часто употребляемых в качестве катализаторов, наблюдается, что чем дальше стоят один от другого два металла в электрохимическом ряду, тем выше каталитическая активность сплава. Это правило аналогично тому, что чем дальше два металла стоят один от другого в электрохимическом ряду, тем больше электродвижущая сила этой пары в гальванической цепи. [29]
Теплота адсорбции водорода на сплавах меди с никелем и энергия активации орто - пара-конверсии, по полученным данным, постоянны при содержании никеля в пределах 20 - 90 %, а каталитическая активность сплавов с 0 - 20 до 90 - 100 % Ni быстро возрастает с увеличением содержания последнего. Эм-мет обнаружил, что гидрирование этилена протекает на меди очень медленно, но скорость реакции быстро возрастает, если к меди добавить никель в количестве до 20 %, при этом одновременно уменьшается энергия активации. При дальнейшем добавлении Ni вплоть до 87 4 % скорость превращения и энергия активации остаются постоянными. При еще большей добавке Ni снова наблюдается увеличение каталитической активности. Много других примеров поведения таких сплавов дано Швабом и сотрудниками, Дау-деном и Рейнольдсом. [30]