Генерация - свободный радикал
Cтраница 1
Генерация свободных радикалов не исчерпывается реакциями ( 1) и ( 2), большое количество их образуется при фотолизе оксидов азота, фотохимическом окислении альдегидов, фоторазложении ПАН и в реакциях озона с олефинами. При газофазном фотохимическом цепном окислении углеводородов получаются альдегиды, кетоны и органические кислоты. В результате газофазных реакций образуются кислотные продукты - азотная и серная кислоты. [1]
Генерация свободных радикалов в начальной стадии происходит с участием молекулярного кислорода. Это подтверждается тем, что введенный в реакционную смесь ингибитор в атмосфере азота совершенно не расходуется. [2]
Для каталитической генерации свободных радикалов могут использоваться и другие пероксиды, а соли железа могут быть с успехом заменены соединениями меди, хрома, ванадия, кобальта. [3]
Вопрос о генерации свободных радикалов стенкой, как о возможном механизме зарождения и разветвления цепных реакций, был поднят советскими учеными и неоднократно дебатировался в нашей и иностранной литературе как в теоретических, так и в экспериментальных работах. Было получено много убедительных, хотя и косвенных экспериментальных доказательств правильности этой концепции. Прямые неопровержимые экспериментальные обоснования были получены А. А. Ковальским, А. М. Марковичем и другими за последние 10 лет с помощью разработанного А. А. Ковальским метода раздельного калориметрирования поверхностной и объемной реакции. Приведенные выше рассуждения не оставляют сомнения в том, что стенки неизбежно должны инициировать объемные свободные радикалы. Это следует непосредственно из самого факта обрыва цепей на поверхности независимо от того или иного механизма этого процесса. [4]
 |
Реакции свободных радикалов. [5] |
Основной реакцией генерации свободных радикалов при использовании пероксидов является гемолитический распад связи О - О. Скорость распада зависит от строения пероксида к среды. Типичным представителем пероксидов является пероксид. [6]
Весьма удобными для генерации свободных радикалов являются также фотореакции, при которых катионы окисленного ряда подвергаются восстановлению в отсутствие специальных дсбавок восстановителей. Роль восстановителей в этом случае играют молекулы шды растворителя. В основе этих реакций лежит элементарный акт фотопереноса, противоположный описанному выше. Молекула воды гидратной оболочки выступает в роли донора электрона, который переходит к катиону. [7]
Применение фотохимического метода генерации свободных радикалов в твердой фазе открывает новые пути в изучении радикальных реакций. В значительной степени это связано с возможностью накопления больших концентраций свободных радикалов. [8]
В отличие от радиационной генерации свободных радикалов, которые могут возникать и в объеме кристаллических или иных упорядоченных структур, механические силы диспергирования генерирует свободные радикалы преимущественно ( в аморфных областях, где они более подвижны и, следовательно, менее долговечны. Даже при разломе собственно кристаллита высокая локальная концентрация свободных радикалов порядка Ш23 кг-1 возникает только в приповерхностных слоях порядка 1 мкм, а при перерасчете иа объем оказывается меньше на 2 - 3 порядка. Увеличение подвижности макрорадикалов под действием механических сил в процессе диспергирования, как показано, не увеличивает существенно вероятности комбинации по диффузионному механизму. [9]
Вопросы, связанные с генерацией свободных радикалов в различных средах, представляют особый интерес для химиков-синтетиков, поэтому целесообразно рассмотреть не только химические методы генерации, но также и физические воздействия, с помощью которых можно стимулировать свободнорадикальные реакции. [10]
Ввиду того что основным способом генерации свободных радикалов в нефтепродуктах является термолиз, в результате которого происходит обратимая или необратимая гемолитическая диссоциация диамагнитных молекул на свободные радикалы, мы предположили что в результате легкого нагрева сырья ( до 190 - 200 С) должна появиться возможность фиксации структурных изменений свободных радикалов и диамагнитных молекул, если термолиз проводить в резонаторе спектрометра. [11]
Можно ли, изменяя метод генерации свободных радикалов, изменить предельную концентрацию радикалов. [12]
По существу, любой способ каталитической генерации свободных радикалов в растворе является следствием одноэлектронных окислительно-восстановительных реакций, которые протекают через промежуточное образование сложных комплексов с участием ионов металлов, субстрата и растворителя. [13]
В этом мы видим причину легкости генерации свободных радикалов поверхностью. [14]
Эффективность действия системы хлор - алкен определяется возможностью генерации свободных радикалов, зависящей, в первую очередь, от механизма хлорирования алкена. [15]
Страницы: 1 2 3