Генерация - активная частица
Cтраница 1
Генерация активных частиц на поверхности электрода при высоких потенциалах может происходить путем адсорбционного взаимодействия с компонентами химической среды или через разряд и хемосорбцию разрядившихся частиц, как правило, радикального характера. Благодаря меньшему влиянию электрического поля на снижение энергии активации в электродных реакциях при такой структуре скачка потенциалов резко уменьшается коэффициент переноса, увеличивается перенапряжение таких процессов, как выделение кислорода, и в то же время появляется возможность возникновения электродных реакций, требующих высокого значения потенциала. [1]
Известны каталитические способы генерации активных частиц. [2]
Характерной особенностью цепных реакций является периодическая генерация активных частиц. Генерация активных частиц может происходить за счет теплоты ( термическая генерация), подвода лучистой энергии или какого-либо иного внешнего фактора. Кроме того, активные частицы могут возникать в ходе самой реакции. На смену вступающим в реакцию активным частицам реакцией поставляются новые активные частицы. Число молекул продукта реакции, приходящееся на одну активную молекулу, называется длиной цепи. [3]
 |
Просветы между темными зернами и внутри их - зоны возможного развития объемных процессов. [4] |
Объем пор, как правило, непригоден в качестве реакционного пространства и генерация активных частиц на их стенках эффективна только в исключительных случаях. Поэтому реакция может идти только в зазорах между зернами, форма которых неправильна, и зависит от размеров и формы зерна. Но и в этом случае основная часть поверхности катализатора, выходящая в поры, и объем последних не используются в катализе. [5]
Самоускорение характерно для разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций в условиях, когда скорость генерации активных частиц не компенсируется их гибелью. Эти реакции протекают в обоих режимах: и стационарном, и самоускоряющемся нестационарном. Переход от одного режима к другому происходит при небольшом изменении условий - температуры, давления ( концентрации), отношения S / V. Наиболее резок такой переход в случае реакций со сплошным разветвлением цепи. [6]
В области достаточно высоких кислородных потенциалов, в результате первичного электрохимического акта, происходит генерация активных частиц радикального характера, хемосорбированных на электроде ( гидро-ксилрадикала, атомарного кислорода, разрядившихся ионов), - первичных электрохимически активных частиц, определяющих характер, направление и природу конечных продуктов процесса электрохимического окислительного синтеза в заданной системе. [7]
Два основных фактора определяют весьма существенную, общую для сложных радиационно-химических реакций последовательность типов элементарных процессов: относительно малая скорость генерация активных частиц при типичных значениях мощности дозы и высокие константы скорости ионно-молекулярных реакций. [8]
Два основных фактора определяют весьма существенную и общую для сложных радиационно-химических реакций последовательность типов элементарных процессов: относительно малая скорость генерации активных частиц при типичных значениях мощности дозы, характерных для наиболее распространенных источников излучения, и высокие константы скорости ионно-молекулярных реакций. [9]
Рассматриваемое явление представляет собой близкую аналогию с переходом несамостоятельного электрического разряда в самостоятельный: в том и другом случае процесс, начавшийся под действием внешнего фактора ( внешняя генерация активных центров, ионизирующее действие внешнего агента), продолжается и по устранении последнего за счет генерации активных частиц ( радикалов и электронов) самим процессом. В основе указанной аналогии лежит сходство механизмов и кинетики обоих явлений. Скорость этого разветвляющего процесса, как и скорость разветвляющего химического процесса в рассматриваемом нами случае, пропорциональна первой степени концентрации активных ( ионизующих) частиц. [10]
Эти и другие особенности существенно изменяют место и характер цепных стадий и процессов в гетерогенном катализе. Генерация активных частиц облегчается и ассортимент последних расширяется. Обрывы цепей на стенках делаются менее вероятными и возникают новые возможности для разветвления цепных процессов. Это благоприятствует замене непрерывного действия катализаторов инициированием процессов, приобретающих после накопления достаточного количества активных центров способность развиваться независимо. Приведенные выводы подтверждаются имеющимся пока еще небольшим, но весьма убедительным материалом по цепным эффектам в гетерогенных жидкофазных процессах. [11]
Характерной особенностью цепных реакций является периодическая генерация активных частиц. Генерация активных частиц может происходить за счет теплоты ( термическая генерация), подвода лучистой энергии или какого-либо иного внешнего фактора. Кроме того, активные частицы могут возникать в ходе самой реакции. На смену вступающим в реакцию активным частицам реакцией поставляются новые активные частицы. Число молекул продукта реакции, приходящееся на одну активную молекулу, называется длиной цепи. [12]
Эти и другие особенности существенно изменяют место и характер цепных стадий и процессов в гетерогенном катализе. Генерация активных частиц облегчается и ассортимент последних расширяется. Обрывы цепей на стенках делаются менее вероятными и возникают новые возможности для разветвления цепных процессов. Это благоприятствует замене непрерывного действия катализаторов инициированием процессов, приобретающих после накопления достаточного количества активных центров способность развиваться независимо. Приведенные выводы подтверждаются имеющимся пока еще небольшим, но весьма убедительным материалом по цепным эффектам в гетерогенных жидкофазных процессах. [13]
Реакция этого типа отличается от рассмотренной выше тем, что вдесь вместе с молекулой продукта реакции С возникает активная частица А. Следовательно, одновременно с генерацией активных частиц за счет тепла или какого-либо внешнего фактора в реакциях рассматриваемого типа активные частицы образуются также за счет самой реакции, в результате чего происходит непрерывная регенерация активных центров. Реакция, начатая одной активной частицей, путем повторения одного и того же цикла или звена не прекращается до тех пор, пока не нарушится последовательность звеньев вследствие гибели активной молекулы. [15]
Страницы: 1 2