Cтраница 1
Внутренняя генерация этих ионов основана на электрохимической реакции V ( IV) е - V ( III) при постоянной силе тока. При внешней генерации проводят анодное растворение металлического ванадия. Используя внешнегенерированные ионы V3 и потенцио-метрическую индикацию конечной точки титрования определяют Сг и Мп в сталях. [1]
В ячейках, используемых для внутренней генерации, отделяют обычно вспомогательный электрод от рабочего и электрода сравнения с помощью электролитического ключа или ионообменной мембраны. Рабочий и индикаторный ( индикаторные) электроды помещают в одну и ту же камеру. Раствор со вспомогательным реагентом и анализируемым веществом при генерации титранта и в процессе анализа перемешивают магнитной мешалкой или механически. На рис. 3.5 представлена типичная ячейка для генерации титранта методом внутреннего электролиза. [2]
![]() |
Электроли - [ IMAGE ] Ячейка для улономет. [3] |
Один из возможных типов ячеек для титрования с внутренней генерацией показан на рис. 10.6. Рабочий электрод - платиновая пластинка, вспомогательный электрод - платиновая проволока. Вспомогательный электрод помещен в стеклянную трубку, в нижнюю часть которой впаяна пористая стеклянная пластинка; в трубке находится электролит. [4]
![]() |
Титровальные ячейки потенциометриче-6 ских титраторов непре - - I рывного действия. [5] |
Специфичными являются титровальные ячейки для кулономет-рического ( с внутренней генерацией титранта) и кондуктометриче-ского ( высокочастотного) титрования, которые рассматриваются ниже. [6]
![]() |
Схема потенциом етрического кулонометрического титратора. [7] |
На рис. 27 показана упрощенная схема кулонометрического полуавтоматического титратора с внутренней генерацией титранта. [8]
Прибор для кулонометрическо-пользованием одной лишь силы тя - го титрования с внутренней генерацией жести. [9]
К химическим можно причислить ряд физических методов, основу которых составляют химические процессы: ленточный фотометрический; дифференциальный термокондуктометрический; кулонометри-ческий с внутренней генерацией; колориметрические со вспомогательными реакциями. К химическим могут быть отнесены также все методы сравнения эталонных газовых смесей или жидкостей с анализируемыми. [10]
Однако внутренняя генерация при кулонометрическом титровании применима далеко не часто. Не всегда удается соблюсти основное требование кулонометрического титрования - 100 % - ный выход титрующего реагента по току, что предполагает отсутствие побочных реакций при электролизе. Этот недостаток устраняется при использовании метода внешней генерации. В этом случае электролиз ведут в специальной электролитической ячейке, из которой генерированный реагент подается в аналитическую ячейку. [11]
При внутренней генерации тит-рант получают в том же растворе, который содержит определяемое вещество. Внешнюю генерацию кулонометрического титранта применяют редко из-за неудобств, связанных с необходимостью смешивания раствора, подвергнутого электролизу, с раствором, содержащим определяемое вещество. Этот способ уступает по точности внутренней генерации, поскольку перенос титранта необходимо проводить количественно, т.е. без потерь. Однако в тех случаях, когда условия протекания электрохимической и химической реакций различаются, применяют внешнюю генерацию титранта. [12]
Кулонометрическое титрование при заданной силе тока осуществляется с внутренней или внешней генерацией. При кулоно-метрическом титровании с внутренней генерацией электролит, из которого генерируется титрант, добавляется непосредственно в исследуемый раствор, через который затем пропускается электрический ток. [13]
Аналитические ячейки ( титровальные сосуды) автоматических приборов, построенных на принципе объемного электрометрического титрования, как правило, включают следующие элементы: а) сосуд с одним или несколькими патрубками для подачи реактивов, разбавителя и промывной жидкости и слива продуктов титрования; - б) устройство для перемешивания раствора при титровании и промывании; в) электроды, служащие для определения конца титрования. В кулонометрических ти-трометрах с внутренней генерацией титрующего вещества, кроме того, имеются генераторные электроды электролизера. В фотоколориметрических, термохимических и высокочастотных титрометрах электроды внутри аналитической ячейки отсутствуют. [14]
В отличие от других титриметрических методов в косвенной куло-нометрии титрант готовится электрохимически непосредственно действием электронов, причем электрогенерацию титранта можно осуществить в испытуемом растворе за счет внесенного в него подходящего реактива. Такой способ называется кулонометраческим титрованием с внутренней генерацией. [15]