Cтраница 1
Геннион и Курц [129] показали, что если BF3 применять с небольшим количеством воды, спиртов или других полярных соединений, то алкилирование ароматических углеводородов галоидными алкилами проходит быстро и с хорошим выходом алкилзамещенных ароматических углеводородов. [1]
Геннион и его сотрудники [54] установили, что при повышенных температурах вторичные борорганические соединения ( полученные с помощью реакции Гриньяра) изомеризуются в первичные. Так, они наблюдали изомеризацию три - ( егор-бутил) бора в три - ( н-бутил) бор, происходящую при нагревании первого с обратным холодильником до 200 - 215 в течение 20 - 48 час. [2]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р205 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном ге-диал-килбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет. Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF: J образуются приблизительно в равных количествах п - и л-трет. Что же касается орто-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Ведшем и Геннионом и принятый ими за ге-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет-бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( орто-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Ведшем и Геннионом. [3]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р2О6 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном п-диалкилбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет, бутиловым спиртом в присутствии BF3 и А1С13, применяя приблизительно те же условия, что и Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF3 образуются приблизительно в равных количествах п - и м-трет. Что же касается о-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Велшем и Геннионом и принятый ими за п-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет, бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( о-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Велшем и Геннионом. [4]
Реакция прошла по нормальной схеме, и авторы получили ряд двузамещенных ацетиленовых углеводородов, имеющих в молекуле четвертичный углеродный атом. Этим же методом в 1946 г. Геннион и Бэниген [38] получили первый представитель двузамещенных моноацетиленовых углеводородов с двумя четвертичными углеродными атомами - ци-трет. [5]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р2О6 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном п-диалкилбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет, бутиловым спиртом в присутствии BF3 и А1С13, применяя приблизительно те же условия, что и Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF3 образуются приблизительно в равных количествах п - и м-трет. Что же касается о-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Велшем и Геннионом и принятый ими за п-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет, бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( о-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Велшем и Геннионом. [6]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р205 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном ге-диал-килбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет. Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF: J образуются приблизительно в равных количествах п - и л-трет. Что же касается орто-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Ведшем и Геннионом и принятый ими за ге-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет-бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( орто-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Ведшем и Геннионом. [7]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р2О6 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном п-диалкилбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет, бутиловым спиртом в присутствии BF3 и А1С13, применяя приблизительно те же условия, что и Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF3 образуются приблизительно в равных количествах п - и м-трет. Что же касается о-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Велшем и Геннионом и принятый ими за п-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет, бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( о-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Велшем и Геннионом. [8]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р205 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном ге-диал-килбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет. Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF: J образуются приблизительно в равных количествах п - и л-трет. Что же касается орто-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Ведшем и Геннионом и принятый ими за ге-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет-бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( орто-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Ведшем и Геннионом. [9]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р2О6 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном п-диалкилбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет, бутиловым спиртом в присутствии BF3 и А1С13, применяя приблизительно те же условия, что и Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF3 образуются приблизительно в равных количествах п - и м-трет. Что же касается о-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Велшем и Геннионом и принятый ими за п-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет, бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( о-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Велшем и Геннионом. [10]
По данным Велша и Генниона [147], при алкилировании толуола и этилбензола различными спиртами в присутствии BF3 и Р205 алкильный радикал вступает в пара-положение и образуются в основном ге-диал-килбензолы. Серижан [148] детально изучил алкилирование толуола трет. Велш и Геннион, и точной разгонкой продуктов алкилирования на ректификационной колонке эффективностью 100 теоретических тарелок показал, что в реакции с катализатором BF: J образуются приблизительно в равных количествах п - и л-трет. Что же касается орто-изомера, то он не был обнаружен даже в виде следов. Допускается, что и продукт, полученный Ведшем и Геннионом и принятый ими за ге-трет. Для большей убедительности в табл. 59 приводятся свойства трех изомерных трет-бутилтолуолов, полученных Серижаном с сотрудниками ( орто-изомер для сравнения получен другим методом), и продукта, выделенного Ведшем и Геннионом. [11]