Cтраница 2
Оказалось, что такие полимеры с сопряженными связями, как полиами-нохиноны и термически обработанный полиакрилонитрил, проявляют значительную каталитическую активность в реакции разложения перекиси водорода. Затем было показано5, что полимеры с системой сопряжения проявляют каталитическую активность в ряде паро - и газофазных окислительно-восстановительных реакций. Термически обработанный полиакрилонитрил, характеризующийся протяженной системой эффективного сопряжения, оказался активным катализатором разложения Муравьиной кислоты при 240 - 304 С. Так же как и при катализе в присутствии многих неорганических катализаторов ( в частности, полупроводникового типа), разложение муравьиной кислоты идет в основном ( на 70 - 80 %) в направлении дегидрирования. Каталитическая активность термообработаиного полиакр илонитрила в данной реакции, по-видимому, связана с химическим строением полимера. Можно предположить, что атомы азота в цепи сопряжения могут быть центрами адсорбции молекул кислоты. [16]
Большие успехи достигнуты и в процессах алкилирования ароматических углеводородов в присутствии алкилалюминийгалоге-нидов, что связано с их значительной каталитической активностью. [17]
По-видимому, наличие полупроводниковых свойств у органических твердых веществ является необходимым, но недостаточным условием для проявления ими значительной каталитической активности в реакциях окислительно-восстановительного типа. [18]
При 100 С отбеливающие глины частично утрачивают свою адсорбционную способность, но, с другой стороны, приобретают значительную каталитическую активность. Это используется для очистки высоковязких масел ( особенно деасфальтизатов) с помощью горячего контактного процесса, в котором смесь глины и масла нагревают в трубчатых печах до заданной температуры. Одной из причин вытеснения горячего контактного процесса гидроочисткой в настоящее время является сложность экономичного удаления отработанной глины без причинения ущерба окружающей среде. [19]
Различные значения ( в 102 раз) адсорбционных коэффициентов, найденных из изотерм адсорбции и из данных по изучению скоростей разложения этилового спирта на окиси алюминия, однозначно определяют различную природу адсорбционных и каталитических центров, а также объясняют значительную каталитическую активность окиси алюминия по отношению к реакции дегидратации этилового спирта. [20]
Гаррисон и Мак-Дауелл [138] наблюдали, что, в то время как сами по себе окись цинка и а, а-дифенил - 3-пикрилгидразил ( твердый свободный радикал) не катализируют в заметной степени дейтероводородный обмен при 77 К, их смесь обладает значительной каталитической активностью. Они предположили, что действующим катализатором в данной смеси является окись цинка и что каталитическая активность окиси цинка повышается вследствие перехода электронов к а, а-дифенил-р-пикрилгидра - зилу. [21]
Характер взаимодействия в значительной степени зависит от электронной структуры твердого катализатора. Значительной каталитической активностью обладают, например, металлы четвертого, пятого и шестого периодов таблицы Менделеева, имеющие недостроенную cf - оболочку электронов. Активны также соединения этих металлов. К группе каталитических реакций окислительно-восстановительного типа относятся такие процессы, как окисление SO2 в SO3 при получении серной кислоты, окисление аммиака до окиси азота в производстве азотной кислоты, очень многие реакции частичного окисления органических веществ, например этилена в окись этилена, гидрогенизация, дегидрогенизация, ароматизация и циклизация углеводородов и многие другие. [22]
Окислы переходных металлов и NiS по активности в разложении гидразина [436] близки к Ge и к металлам. Значительной каталитической активностью обладают также [437] органические полупроводники, содержащие атомы переходных металлов, координированные с органическими лигандами, - полихелаты. [23]
Эффективными катализаторами реакции ангидридов ароматических карбоновых кислот с тионилхлоридом являются соединения, содержащие анион хлора или генерирующие его при взаимодействии с тионилхлоридом. Установлено, что значительной каталитической активностью обладают хлориды четвертичного аммония. [24]
Адсорбционную способность цеолитов мы можем легко объяснить особенностями их структуры. Кроме того, определенные цеолиты проявляют значительную каталитическую активность, главным образом, в реакциях карбониево-ионного типа. Эта активность обусловлена наличием сильных кислотных центров - атомов водорода, связанных с каркасным кислородом, связь которого направлена в сторону большой полости. Хотя эти атомы водорода идентифицированы как активные центры в реакциях карбониево-ионного типа, удовлетворительно объяснить причины их исключительной активности и механизм каталитического процесса до сих пор не удалось. Между каталитическими свойствами цеолитов и других твердых кислотных катализаторов существуют принципиальные различия. [25]
Для электрохимических процессов, протекающих в сернокислых электролитах широко применяется нерастворимый анод из свинца, покрытого пленкой двуокиси свинца. Как анодный материал двуокись снинца обладает ценными свойствами - высоким анодным потенциалом н значительной каталитической активностью. [26]
Повышение каталитической активности может быть достигнуто в данном случае лишь при переходе к другому ( другой природы) катализатору с иным энергетическим спектром. Представим себе, что уровни А и D располагаются теперь так, как изображено на рис. 2, б, а уровень Ферми помещается между уровнями А и D. При этом поверхность будет характеризоваться значительной каталитической активностью, поскольку частицы обоих сортов в данном случае будут обладать одновременно максимальной ( близкой к единице) реакционной способностью. [27]
Склонностью к переходу в кокс при дегидрировании характеризуются главным образом диеновые углеводороды. Оседающий на поверхности катализатора кокс блокирует часть его поверхности, вызывая диффузионное торможение основной реакции. Кокс и уголь сами обладают при этом значительной каталитической активностью, ухудшая дегидрирующую способность алюмохромового катализатора за счет повышения крекирующей способности. [28]
Используя соответствующий катализатор, можно регулировать процесс взаимодействия кетена с карбонильными соединениями и получать с хорошими выходами Р - лактоны; протекающая при этом реакция аналогична реакции присоединения дифе-ннлкетена к хинонам. Многочисленные катализаторы, применявшиеся для указанной цели, приведены в табл. III. Эти соединения способны образовывать комплексы с гидроксильньши группами и обладают значительной каталитической активностью по отношению к карбонильным производным. Тот факт, что катализатором этой реакции могут служить и перекиси [70], был отмечен только в одном случае. [29]
Выше неоднократно указывалось на ускорение процессов электровосстановления при повышении концентрации ионов водорода в растворе. Как хорошо известно из данных по кислотно-щелочному катализу, при реакциях в объеме раствора значительной каталитической активностью обладает, однако, не только ион водорода, но и ион гидроксила. [30]