Гептасульфид
Cтраница 2
Дисульфиды получают, нагревая в вакууме гептасульфиды с серой; эти соединения имеют склонность к образованию нестехиомет-рнческих фаз. [16]
Металлический технеций может быть получен восстановлением водородом гептасульфида технеция или пертехната аммония при 1100 С. При восстановлении водородом пертехната аммония реакцию проводят в две стадии. Вторая стадия восстановления ТсО2 водородом до металла осуществляется при 600 - 800 С. [17]
Восстановление МХНБ на катализаторах, содержащих 5 и 10 % рения в виде гептасульфида, на пилотной установке в протоке происходило также с высокой избирательностью ( рис. 2), дегало-генирование практически отсутствовало. [19]
Наиболее общим способом синтеза тиофена и его гомологов является нагревание 1 4-дикарбонильных соединений с гептасульфидом фосфора. [20]
При восстановлении ДХНБ на катализаторах, содержащих 1, 3 и 5 % рения в виде гептасульфида в тех же условиях ( рис. 3) выявилась меньшая активность и избирательность 1 % - ного катализатора, 3 и 5 % катализаторы были достаточно активны и высоко селективны. Однако при длительном испытании 5 % - ного образца было установлено, что гептасульфид рения нестабилен в работе: в процессе работы его селективность уменьшалась - степень дегалогеннрования с 0 04 - 0 08 % в начале опыта возрастала до 0 2 % после 360 ч работы и до 1 7 % после 1400 ч работы. [21]
Из них ] устойчивы первые ] два. Гептасульфид Re2S7 не получен прямым синтезом из элементов. [22]
При анализе материалов, содержащих карбиды ниобия и циркония, их растворяют в смеси азотной и фтористоводороднойкислот. Рений ( УП) осаждают из кислых растворов 2N раствором Na2S в виде гептасульфида. В случае анализа цирконийсодержащих материалов перед добавлением Na2S в анализируемый раствор вводят винную кислоту. Осадок Re2S7 растворяют в растворе щелочи с добавлением перекиси водорода; в фильтрате Re ( VII) определяют гравиметрически, осаждая ацетатом нитрона. [23]
Отмечено влияние растворителя на течение этой реакции. Подобная реакция в сероуглероде идет таким образом, что только половина взятого в реакцию гептасульфида фосфора превращается в диэтилдитиофосфат. В качестве побочных продуктов методом тонкослойной хроматографии обнаружены 0 0 8-три-зтилдитиофосфат, диэтилфосфит. [24]
Применялся продажный гептасульфид фосфора. Было показано, что трехсернистый фосфор, который использовали ранее для таких плавок, в действительности представлял собой немного загрязненный гептасульфид фосфора. [25]
Осаждение производят из 2 - 4 N солянокислых или сернокислых растворов, пропуская через них сероводород. Для лучшей коагуляции осадка раствор нагревают до температуры кипящей водяной бани. Осадок гептасульфида обычно загрязнен элементарной серой, которую нужно удалить перед взвешиванием, многократной промывкой осадка сероуглеродом. Определению мешают многие элементы, образующие нерастворимые в кислотах сульфиды. [26]
Пертехнат тетрафениларсония ( CeH5) 4AsTc04 и нитрона практически нерастворимы в воде. Малорастворимы также пертехнаты калия, рубидия, цезия, бария, таллия и свинца. Пертехнат аммония получается при растворении семиокиси технеция в растворе аммиака или при взаимодействии гептасульфида технеция с аммиаком в присутствии перекиси водорода. Он хорошо растворим в воде, при 550 С разлагается с образованием двуокиси технеция. Пертехнат натрия также растворим в воде. Пертехнат калия возгоняется без разложения при 1000 С. [27]
Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л снабжают мешалкой с затвором на стеклянном шлифе, погруженным в жидкость термометром, трубкой для ввода газа, воронкой ( примеча - - ние 1) и насадкой для перегонки, обмотанной асбестовой тканью и присоединенной к нисходящему холодильнику. В колбу помещают 150 мл минерального масла ( примечание 2) н из системы тщательно удаляют воздух, пропуская через нее медленный ток-углекислоты, которую подают через трубку для ввода газа, нагревая колбу с помощью электрического колбонагревателя. Когда температура масла достигнет 240 - 250, в воронку помещают пастообразную массу из 90 г ( 0 51 моля) измельченной безводной двунатрпевой соли метидянтарной кислоты ( примечание 3), 101) г ( 0 287 моля) гептасульфида фосфора ( примечание 4) и 250 мл минерального масла. [28]
Гептасульфид рения, тоже черного цвета, выпадает при пропускании сероводорода в кислый раствор перрената. Непосредственным синтезом из рения и серы Re2S7 получен быть не может. Роде и Б. А. Лебедев 50 ] подробно исследовали осадок, получающийся указанным выше путем, применяя современные методы анализа - термографический метод, термогравиметрический, рентгеноструктурный анализ. Они установили, что гептасульфид рения представляет собой фазу переменного состава, содержащую избыток серы против стехиомет-рического, вытекающего из формулы Re2S7, и обычно приближающуюся по составу к ReSs. Рентгеновский анализ показал, что до начала термической обработки гептасульфид рентгеноаморфен и что при 400 С начинается кристаллизация дисульфида, образовавшегося в результате постепенного разложения гептасульфида. Никаких устойчивых промежуточных соединений не обнаружено. [29]
Гептасульфид рения, тоже черного цвета, выпадает при пропускании сероводорода в кислый раствор перрената. Непосредственным синтезом из рения и серы Re2S7 получен быть не может. Роде и Б. А. Лебедев 50 ] подробно исследовали осадок, получающийся указанным выше путем, применяя современные методы анализа - термографический метод, термогравиметрический, рентгеноструктурный анализ. Они установили, что гептасульфид рения представляет собой фазу переменного состава, содержащую избыток серы против стехиомет-рического, вытекающего из формулы Re2S7, и обычно приближающуюся по составу к ReSs. Рентгеновский анализ показал, что до начала термической обработки гептасульфид рентгеноаморфен и что при 400 С начинается кристаллизация дисульфида, образовавшегося в результате постепенного разложения гептасульфида. Никаких устойчивых промежуточных соединений не обнаружено. [30]
Страницы: 1 2