Cтраница 1
Гептацен ( XXXIV) [ 119а, 125 125а ] и дигидрогептацены [125, 126] реагируют с малеиновым ангидридом, но их аддукты не изучены. [1]
Гептацен представляет собой углеводород глубокого черного цвета с зеленоватым оттенком. Он обладает чрезвычайно высокой реакционной способностью, в силу чего его невозможно получить в чистом виде. Этим объясняются противоречивые сообщения о его получении из соответствующих гидрированных производных. [2]
Темно-зеленая окраска наиболее реакционноспособного гептацена изменяется через фиолетовую до тех пор, пока не станет бесцветной-в случае. [3]
Другой способ построения скелета гептацена начинается с диенового синтеза двух молекул диметилендекалина XVII с бензохиноном. [4]
В табл. 5.2 включены семь соединений, названия которых являются полутривиальными. Это тетрацен ( другое название нафтацена), пентацен, гексацен и гептацен, содержащие соответственно четыре, пять, шесть и семь линейно конденсированных бензольных кольца, ряд аценов, и пентафен, гексафен и гептафен, ангулярные аналоги - ряд фенов. [5]
Правило Хюккеля, которое требует ( 2 -) - 4га) л-электронов для существования ароматического характера у углеводорода, выявляет только часть из указанных выше полностью бензоидных систем, которые имеют 6га я-электронов. Это также относится ко всем аце-нам, от наиболее стабильных до наиболее реакционноспособных ( гептацен), и даже к высшим аценам, которые неспособны к существованию. Итак, по-видимому, правило Хюккеля должно быть ограничено моноциклическими системами. [6]
Конденсация пиромеллитового ангидрида с двумя молекулами пирена под действием хлористого алюминия приводит, по-видимому, к смеси изомерных кислот I и II, циклизующихся в дихинон III при кипячении с бензоилхлоридом в присутствии следов хлористого цинка. Дихинон III восстанавливается в равновесную смесь двух дигидропроизводных IV и V, дегидрирование которых над палладием на угле дает темно-зеленый динафтгептацен VI, представляющий собой первый бензолог гептацена, полученный в чистом состоянии. [7]
Устойчивость дигидроаценов возрастает параллельно легкости их образования. В то время как дигидробензол превращается крайне легко в бензол, дигидроантрацен обладает сравнительно большой устойчивостью, а дигидропентацен устойчивее пентацена; как уже отмечалось выше, дигидрогептацены не удалось дегидрировать в гептацен. [8]
Это означает разбавление секстета и ослабление его бензоидного характера, который уменьшается с увеличением длины ацена. Этот вывод точно соответствует экспериментальным фактам. Гептацен является настолько реакционноспособным соединением, что его не удается получить в чистом виде. Очевидно, что высшие ацеяы в конечном счете теряют ароматический характер и становятся циклическими полиенами. В связи с этим необходимо установить различия между ароматическими и бензоидными кольцами. [9]
Гептацен представляет собой углеводород глубокого черного цвета с зеленоватым оттенком. Он обладает чрезвычайно высокой реакционной способностью, в силу чего его невозможно получить в чистом виде. Этим объясняются противоречивые сообщения о его получении из соответствующих гидрированных производных. Теоретические предпосылки подобной неустойчивости гептацена рассмотрены на стр. [10]
Первое направление, которое мы должны здесь осветить, относится к изменению энергии при химических реакциях. Дело в том, что если остов о-связой при некоторых однотипных реакциях меняется аналогичным образом, то можно судить об изменениях полной энергии т: - электронов при данных реакциях. Это позволяет объяснить многие химические факты. Известно, что гидрирование бензола сильно эндотермично ввиду перехода от системы, в которой все шесть электронов находятся в поле шести ядер, к двум изолированным двойным связям. Вычисление энергии тт-электро-нов для ряда углеводородов позволило показать, что при линейном аннелировании бензольных колец убыль энергии все время уменьшается, реакция делается все менее и менее эндотермичной и дигидрогептацен по энергии тт-электронов энергетически выгоднее, чем гептацен. Этим объясняется известный экспериментальный факт. [11]