Cтраница 4
Установлено, что в превращениях ( детоксикации) пестицидов в почве имеют значение гидролитические и окислительные процессы, а также фотохимические превращения. Ведущая роль в разложении пестицидов принадлежит почвенным микроорганизмам, которые разрушают их до образования простейших продуктов. Например, некоторые почвенные бактерии, грибы и актиномицеты используют в качестве источника углерода гербицид далапон. Установлено микробиологическое разложение триазиновых гербицидов, производных фенилмочевины и др. Имеются данные о микробиологическом разложении фосфорорганических пестицидов - вофотокса, диазинона, карбофоса, дихлорофоса, рогара, тиофоса и др., а также фунгицидов. [46]
Независимо разработано несколько способов определения остатков симазина в почве. Гаст [32] в качестве индикаторов применял растения горчицы или овса, в то время как Цвип [5] установил, что растением, наиболее чувствительным к симазину, является ячмень, а Слайф [85] использовал при биоанализе сеянцы овса. Все эти методы позволяют найти остатки симазина, но не дают возможности их количественно оценить. Для этого необходимо проводить сравнительные опыты с образцами почв, содержащих известные количества триазинового гербицида. Так как степень адсорбции изменяется в зависимости от вида почвы, лучше для проверки биологического метода параллельно проводить химический анализ препарата. Для оценки устойчивости различных культур к остаткам триазина в почве биологические методы анализа играют большую роль. [47]
По сравнению с числом применяемых гербицидов ( 50 действующих веществ в указателе допущенных к применению пестицидов в 1969 г. и 84 действующих вещества, временно допущенных к применению, см. табл. 7) число гербицидов, перечисленных в Постановлении ( 20), невелико. В этом отношении Постановление представляет собой лишь первый шаг. Кроме того, значительная часть Постановления посвящена допустимым нормам остатков гербицидов в объектах, лежащих вне области применения гербицидов. Так, например, допустимые нормы остатков важных и применяемых в больших количествах на зерновых гербицидов 2 4 - Д, 2М - 4Х, дихлорпропа, мекопропа и барбана в зерне не установлены, но допустимые нормы остатков этих гербицидов в листовых и других зеленных овощах, плодовых овощах и корнеплодах приводятся, хотя эти гербициды и не применяют для обработки овощных культур. Аналогично для применяющихся на самых различных объектах триазиновых гербицидов ( атразина и симазина) допустимые нормы остатков указаны только по группе овощей, включая спаржу. Упоминаемая в § 1, часть 2, десятая часть допустимой нормы остатков, как это будет показано при рассмотрении препаратов, не всегда достижима, а установленные, согласно § 2 Постановления, нулевые допустимые нормы остатков для амитрола и других перечисленных в приложении 2 действующих веществ следует заменить Конкретными величинами, так как нулевые количества веществ невозможно определять аналитически. Во всех случаях следует избегать чрезмерно малых допустимых норм остатков, поскольку в области малых концентраций велик разброс результатов анализа. [48]
По сравнению с числом применяемых гербицидов ( 50 действующих веществ в указателе допущенных к применению пестицидов в 1969 г. и 84 действующих вещества, временно допущенных к применению, см. табл. 7) число гербицидов, перечисленных в Постановлении ( 20), невелико. В этом отношении Постановление представляет собой лишь первый шаг. Кроме того, значительная часть Постановления посвящена допустимым нормам остатков гербицидов в объектах, лежащих вне области применения гербицидов. Так, например, допустимые нормы остатков важных и применяемых в больших количествах на зерновых гербицидов 2 4 - Д, 2М - 4Х, дихлорпропа, мекопропа и барбана в зерне не установлены, но допустимые нормы остатков этих гербицидов в листовых и других зеленных овощах, плодовых овощах и корнеплодах приводятся, хотя эти гербициды и не применяют для обработки овощных культур. Аналогично для применяющихся на самых различных объектах триазиновых гербицидов ( атразина и симазина) допустимые нормы остатков указаны только по группе овощей, включая спаржу. Упоминаемая в § 1, часть 2, десятая часть допустимой нормы остатков, как это будет показано при рассмотрении препаратов, не всегда достижима, а установленные, согласно § 2 Постановления, нулевые допустимые нормы остатков для амитрола и других перечисленных в приложении 2 действующих веществ следует заменить конкретными величинами, так как нулевые количества веществ невозможно определять аналитически. Во всех случаях следует избегать чрезмерно малых допустимых норм остатков, поскольку в области малых концентраций велик разброс результатов анализа. [49]
Воздействие пестицидов на почвенную микробиоту не всегда негативно. Иногда она стимулируется поступлением в почву органических остатков в результате массовой гибели сорняков после применения гербицида. После обработки пестицидами возрастает количество грибов и гетеротрофных бактерий. Обработка каптаном и паратионметилом повышает численность бактерий, актиномицетов и сапрофитных грибов; линдан и дильдрин увеличивали численность аммонифицирующих, а атразин - нитрифицирующих бактерий. Установлено и индифферентное отношение, некоторых микроорганизмов к пестицидам. Триазиновые гербициды не влияют на численность целлюлозоразрушающих микроорганизмов, стрептомицетов. Предполагают, что негативному воздействию пестицидов более подвержены эволюционно более древние организмы - автотрофные и диазотроф-ные бактерии, генетическая основа которых формировалась в примитивной биосфере Земли в отсутствие физиологически активных соединений. [50]
Работы ведутся в основном в двух направлениях. Во-первых, установка используется для хроматографирования продуктов метаболизма пестицидов с эталонными соединениями, что позволяет провести предварительную идентификацию метаболитов. При этом необходимо, кроме детектора радиоактивности, иметь и детектор для регистрации в элюате немеченых эталонных соединений. Для этого перед проточной кюветой с твердым сцинтиллятором обычно устанавливается УФ-детектор. А цис - и грамс-изомеры одного из продуктов разложения ( 2 2-диметил - З - ( 2, 2 -дихлорвинил) циклопропанкарбо-цовой кислоты) разделяли на той же колонке, применяя в качестве элюента раствор 1 % диоксана и 0 1 % - ной уксусной кислоты в петролейном эфире. Другой пример приведен на рис. 6.24, где метаболит триазинового гербицида цианатрина отделен от самого цианатрина. Во-вторых, метод используется для очистки сравнительно больших количеств конъюгатов метаболитов с сахарами или аминокислотами растений. После очистки характеристики выделенных конъюгатов можно получить с помощью, например, масс-спектрометрии их летучих производных, или масс-спектрометрии с полевой десорбцией без перевода в производные. [51]