Германоводород
Cтраница 2
Подобно углероду и кремнию, германий образует цепочки путем непосредственного соединения атомов. Существует гомологическая группа германоводородов GenH2ll 2, для которой описаны все члены до декагермана. По химическим свойствам все они подобны моногерману, но термически менее устойчивы. [16]
 |
Некоторые свойства германоводородов. [17] |
Подобно углероду и кремнию, германий способен, хотя и в меньшей степени, образовывать цепи путем непосредственного соединения атомов. Поэтому существует гомологическая группа германоводородов ( германов) GenH2n 2, аналогичная насыщенным углеводородам. В настоящее время описаны члены этой группы до октагермана. По химическому поведению они напоминают моногерман, отличаясь меньшей термической стойкостью. [18]
В процессе цементации образуются главным образом Ge, GeO - aq, и частично смесь газообразных трудно улавливаемых германоводородов [1000], выход которых определяется кислотностью среды, количеством цинковой пыли и концентрацией германия в рас-гворе. Богатые германиевые концентраты с высоким выходом этим способом удается получить только из растворов с большой концентрацией германия. [19]
В процессе цементации образуются главным образом Ge, GeO - aq, и частично смесь газообразных трудно улавливаемых германоводородов 11000 ], выход которых определяется кислотностью среды, количеством цинковой пыли и концентрацией германия в растворе. Богатые германиевые концентраты с высоким выходом этим способом удается получить только из растворов с большой концентрацией германия. [20]
Величины теплот испарения, определенные опытным путем для GeH4 и Ge2H6 [83, 85] довольно близки к значениям, рассчитанным по теории Ван-Лаара. Расхождение этих величин для Ge4H10 и GesH12 объясняется или ошибками опыта, или, что менее вероятно, неучтенными особенностями строения высших германоводородов по сравнению с низшими. [21]
Окси - и галогенополигермены являются соединениями неопределенного состава. После замещения большого числа атомов водорода па гидроксил или хлор часть германия переходит в раствор в виде Na2GeO2 или, соответственно, галогенидов двухвалентного германия. Выделяющийся водород гидрирует неразложившуюся часть ( GeH) до насыщенных германоводородов. [22]
Окси - и галогенополигермены являются соединениями неопределенного состава. После замещения большого числа атомов водорода на гидроксил или хлор часть германия переходит в раствор в виде NaoGeO. Выделяющийся водород гидрирует неразложившуюся часть ( GeH2) r до насыщенных германоводородов. [23]
Твердый германий не растворяет водорода и химически с ним не взаимодействует. Для двухвалентного германия водородные соединения не получены, а гидриды четырехвалентного германия плохо изучены. При действии кислот на германиды металлов ( например, Mg2Ge) выделяются германоводороды. Моногерман GeH4 представляет собой бесцветный газ с температурой кипения - 88 9 С, а дигерман и три-герман при комнатной температуре жидкости. В химическом отношении германоводороды менее устойчивы, чем кремневодороды. [24]
Элементарный германий и его окисные соединения не токсичны. Однако в виде пыли они вызывают раздражение дыхательных путей. Тетрахлорид германия под действием влажного воздуха выделяет токсичный дым. Токсическими свойствами обладают германоводороды. [25]
Кроме того, имеются работы по изучению поведения германия в атмосфере водорода. Об этом же свидетельствуют данные по получению металлического германия при восстановлении его двуокиси водородом при 540 - 700 С [1, 112], когда потерь германия практически не происходит. Из ряда работ [108-113] известно, что восстановление двуокиси германия водородом идет через образование моноокиси германия. Однако, есть работы, в которых считается, что восстановление двуокиси германия водородом сопровождается образованием летучих соединений - германоводородов. Существует мнение, что германоводо-роды диссоциируют еще в коксовом пироге и на поверхности кокса оседает металлический германий. В работе [115] изучено поведение германия при обработке тонкого слоя углей и их полукоксов в атмосфере водорода в интервале температур 600 - 1200 С. В результате выявлено, что в изучаемых условиях германий улетучивался из слоя топлива в количествах, значительно превосходящих те, которые имели место при коксовании. Следовательно, большую роль играла высота слоя топлива: если в коксовом пироге германоводороды не успевали улетучиваться, а разлагались еще в нем, то в опытах [ Но ], проводившихся с тонким слоем, таких препятствий для выноса летучих соединений не было. [26]
Твердый германий не растворяет водорода и химически с ним не взаимодействует. Для двухвалентного германия водородные соединения не получены, а гидриды четырехвалентного германия плохо изучены. При действии кислот на германиды металлов ( например, Mg2Ge) выделяются германоводороды. Моногерман GeH4 представляет собой бесцветный газ с температурой кипения - 88 9 С, а дигерман и три-герман при комнатной температуре жидкости. В химическом отношении германоводороды менее устойчивы, чем кремневодороды. [27]
Кроме того, имеются работы по изучению поведения германия в атмосфере водорода. Об этом же свидетельствуют данные по получению металлического германия при восстановлении его двуокиси водородом при 540 - 700 С [1, 112], когда потерь германия практически не происходит. Из ряда работ [108-113] известно, что восстановление двуокиси германия водородом идет через образование моноокиси германия. Однако, есть работы, в которых считается, что восстановление двуокиси германия водородом сопровождается образованием летучих соединений - германоводородов. Существует мнение, что германоводо-роды диссоциируют еще в коксовом пироге и на поверхности кокса оседает металлический германий. В работе [115] изучено поведение германия при обработке тонкого слоя углей и их полукоксов в атмосфере водорода в интервале температур 600 - 1200 С. В результате выявлено, что в изучаемых условиях германий улетучивался из слоя топлива в количествах, значительно превосходящих те, которые имели место при коксовании. Следовательно, большую роль играла высота слоя топлива: если в коксовом пироге германоводороды не успевали улетучиваться, а разлагались еще в нем, то в опытах [ Но ], проводившихся с тонким слоем, таких препятствий для выноса летучих соединений не было. [28]
Страницы: 1 2